Intra- und intermolekulare Vernetzung von Polyvinylalkohol mit Dialdehyden

Zusammenfassung Die Konkurrenz von inter- und intramolekularer Vernetzung bei der Umsetzung von Polyvinylalkohol (PVAL) mit Terephthal- und Glutaraldehyd (TA bzw. GA) in Wasser und Dimethylsulfoxid wurde untersucht. Die Abhängigkeit der Grenzviskosität der Reaktionsprodukte von der Ausgangskonzentration an PVAL erlaubt Rückschlüsse, ob inter- oder intramolekulare Vernetzung stattgefunden hat. Dabei spielen vorhandene Mikrogele eine wichtige Rolle. Die Reaktionsprodukte wurden gelchromatographisch untersucht. Die Acetalisierung ist nur bei den mit sehr wenig GA umgesetzten PVAL reversibel, alle anderen Produkte konnten nur teilweise hydrolysiert werden.Für die unter Knäuelkontraktion verlaufende rein intramolekulare Reaktion zeigt ein Vergleich der experimentellen Ergebnisse mit den nach Kuhn und Majer berechneten theoretischen Werten der Grenzviskositäten nur für Umsetzungen mit TA gute Übereinstimmung. Die Werte für die Umsetzungen mit GA waren erheblich niedriger als die berechneten. Die Unterschiede bei den Produkten aus der Umsetzung von PVAL mit TA und mit GA werden mit der größeren Flexibilität des GA gegenüber dem TA und dem Auftreten von Mikrogelen erklärt.

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Summary Reactions competing to form inter and intramolecular networks in the system polyvinylalcohol (PVAL) with terephthal and glutar aldehyde (TA and GA) in water and dimethylsulphoxide (DMSO) were studied. The dependency of the intrinsic viscosity of the reaction product on the initial concentration of PVAL made it possible to assign resulting networks as inter or intramolecular. The reaction products were evaluated using gelchromatography. PVAL acetalisation was found to be reversible only with PVAL that had reacted with very small amounts of GA, other products being only partly hydrolysed. For the reaction proceeding by the pure intramolecular mechanism, leading to a contraction of the coils, the comparison of intrinsic viscosity data with that produced on theoretical grounds by Kuhn and Majer showed only agreement for those reactions with TA. Values of the reactions with GA were much lower than those calculated. The difference in the reaction products of PVAL with TA and with GA could be explained by the greater flexibility of GA in contrast to TA and the appearance of microgels.

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Mit 6 Abbildungen