The adsorption theory of electrolytes and the volumetric properties of some nitrate-water systems. From fused salts to dilute solutions

Summary On the basis of theBrunauer-Emmet-Teller adsorption model extended byStokes andRobinson to concentrated electrolyte solutions, from theStokes-Robinson equation for water activity, and from theAbraham equation for electrolyte activity,Ally andBraunstein have derived equations for the partial excess molar volumes of salt and water in salt-water systems. In their equations, only oneBET parameter is considered to be pressure dependent. In the present publication, complete equations are proposed, taking into account the dependence of bothBET constants on pressure. These equations are tested successfully with nitrate-water systems containing mono and divalent cations over a concentration range from fused salts to water: 0.500 LiNO₃–0.500 KNO₃+H₂O], 0.467 TlNO₃–0.214 CsNO₃–0.319 Cd (NO₃)₂+H₂O], N(C₂H₅)₄NO₃+H₂O], 0.515 AgNO₃–0.485 TlNO₃+H₂O], and AgNO₃–TlNO₃–M(NO₃) _n +H₂O] (M=Na, K, Cs, Cd, Ca;x(AgNO₃)/x(TlNO₃) as in the preceding systemx(M) being varied from 0.025 to 0.125 depending on the cation). Additivity rules which involve the partial derivatives of theBET constants with respect to pressure are also proposed.

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Adsorptionstheorie der Elektrolyte und volumetrische Eigenschaften einiger Nitrat-Wasser-Systeme. Von Salzschmelzen zu verdünnten Lösungen

Zusammenfassung Auf der Basis desBrunauer-Emmet-Teller-Modells, vonStokes undRobinson für konzentrierte Elektrolytlösungen erweitert, sowie ausgehend von den Gleichungen nachStokes-Robinson für die Aktivität von Wasser und nachAbraham für dieAktivität von Elektrolyten, leitetenAlly undBraunstein Beziehungen für die partiellen molaren Zusatzvolumina von Salz und Wasser in Salz-Wasser-Systemen her, in denen nur einBET-Parameter als druckabhängig behandelt wird. In der vorliegenden Publikation werden vollständige Gleichungen vorgestellt, die die Druckabhängigkeit beiderBET-Konstanten berücksichtigen und die erfolgreich an Nitrat-Wasser-Systemen getestet wurden, die mono- und divalente Kationen enthalten und deren Konzentrationsbereich von Salzschmelzen bis zu reinem Wasser reicht: 0.500 LiNO₃–0.500 KNO₃+H₂O], 0.467 TlNO₃–0.214 CsNO₃–0.319 Cd(NO₃)₂+H₂O], N(C₂H₅)₄NO₃+H₂O], 0.515 AgNO₃–0.485 TlNO₃+H₂O] und AgNO₃-TlNO₃-M(NO₃) _n +H₂O] (M=Na, K, Cs, Cd, Ca;x(AgNO₃)/x(TlNO₃) wie im vorhergehenden System:x(M) je nach Kation zwischen 0.025 und 0.125). Zusätzlich werden Additivitätsregeln, die sich auf partielle Ableitungen derBET-Parameter bezüglich des Drucks beziehen, vorgestellt.