Cr(III)-取代磷钨杂多配合物对4-甲基吡啶的电催化氧化作用 |
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引用本文: | 王崇太,华英杰,李高仁,童叶翔,李玉光.Cr(III)-取代磷钨杂多配合物对4-甲基吡啶的电催化氧化作用[J].化学学报,2008,66(8). |
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作者姓名: | 王崇太 华英杰 李高仁 童叶翔 李玉光 |
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作者单位: | (中山大学化学化工学院 光电功能复合材料研究所 广州 510275);(海南师范大学化学系 海口 571158) |
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摘 要: | 利用Cr(III)-取代磷钨杂多配合物PW11O39CrIII(H2O)4-的内球电子转移特性, 通过与反应活性中心CrIII(H2O)第六配位水分子的交换反应, 将4-甲基吡啶分子络合修饰到该活性中心上进行阳极催化氧化. 可见吸收光谱证实4-甲基吡啶和CrIII(H2O)中心进行配体交换反应生成PW11O39CrIII(NC6H7)4-; 而循环伏安和恒电位电解实验结果表明, 修饰在Cr(III)活性中心上的4-甲基吡啶分子每一步都经历2电子氧化, 依次生成吡啶-4-甲醇, 吡啶-4-甲醛和吡啶-4-甲酸. 由此提出了一个关于这类反应的分子内电催化模板机制, 为过渡金属取代杂多配合物作为间接氧化电催化剂的应用开辟了一条新途径.
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关 键 词: | 铬取代杂多配合物 电催化氧化 4-甲基吡啶 循环伏安 |
收稿时间: | 2007-9-24 |
修稿时间: | 2007-11-10 |
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