| H-ZSM-5分子筛上的乙烯二聚反应机理的理论计算研究 |
| |
| 引用本文： | 张佳,周丹红,倪丹. H-ZSM-5分子筛上的乙烯二聚反应机理的理论计算研究[J]. 催化学报, 2008, 29(8) |
| |
| 作者姓名： | 张佳 周丹红 倪丹 |
| |
| 作者单位： | 辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所,辽宁大连,116029;辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所,辽宁大连,116029;辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所,辽宁大连,116029 |
| |
| 基金项目： | 国家自然科学基金，辽宁省教育厅资助项目 |
| |
| 摘 要： | 应用分子力学和量子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上乙烯二聚反应的机理. 用40T簇模型模拟ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位,对乙烯二聚过程的分步反应和协同反应两种机理进行了考察. 对于分步反应机理,乙烯分子首先通过π-氢键作用在酸性位形成稳定的吸附络合物,再进一步发生质子化并生成乙醇盐中间体,随后乙醇盐与第二个乙烯分子发生碳-碳键结合形成丁醇盐产物. 第一步质子化和第二步碳链聚合的活化能分别为152.88和119.45 kJ/mol, 表明乙烯质子化反应为速控步骤. 对于协同反应机理,乙烯质子化、碳-碳键和碳-氧键生成同时进行,生成丁醇盐,反应的活化能为162.30 kJ/mol, 略高于分步反应机理中的速控步骤. 计算结果表明这两种反应机理之间存在相互竞争.
|
| 关 键 词： | H-ZSM-5分子筛 乙烯 二聚反应 理论计算 |
Investigation on Ethylene Dimerization over H-ZSM-5 Zeolite by Theoretical Calculation |
| |
| ZHANG Jia,ZHOU Danhong,NI Dan. Investigation on Ethylene Dimerization over H-ZSM-5 Zeolite by Theoretical Calculation[J]. Chinese Journal of Catalysis, 2008, 29(8) |
| |
| Authors: | ZHANG Jia ZHOU Danhong NI Dan |
| |
| Abstract: | |
| |
| Keywords: | H-ZSM-5 zeolite ethylene dimerization theoretical calculation |
| 本文献已被 CNKI 维普 万方数据 等数据库收录！ |
|
