化合物Mo(CO)~n^+(n=1～6)构型和键离能的密度泛函研究

采用DFT/B3LYP方法研究了化合物Mo(CO)~n^+(n=1～6)的基态可能构型，对于各n值，基态可能构型(电子态)依次为：直线型(^6∑^+)，直线型(^6∑~g^+)，C~2~υ(^2A~2)或D~3~h(^6A~1)，D~4~H(^4A~1~g)，C~2~ν(^2B~2)或C~4~ν'(^2B~1)，D~3~d(^2A~1~g)。计算结果表明，对于n≥3时，碎片离子的构型与体系自旋多重度关系敏感。进一步计算了Mo－CO键的逐级解离能，计算值与实验结果能较好吻合，并从Mo原子4d和5s轨道杂化角度来解释该键解离能随n值的非单调变化。