O—P—O桥联锰-席夫碱配合物的合成、结构和磁性质

采用溶液法合成了2例由O—P—O单元桥联的锰-席夫碱(SB)新型三核配合物，即Mn₃(salen)₃(L)]ClO₄·H₂O (1)和Mn₃(salpn)₃(L)]ClO₄(2)，其中salen^2-=N，N''-乙二胺缩双水杨醛，salpn^2-=N，N''-丙二胺缩双水杨醛，H₂L=(5-(乙氧基羰基)萘-1-基)膦酸。通过单晶X射线衍射、红外光谱、粉末X射线衍射对其进行了表征。配合物1和2是同构的，均是由膦酸酯配体中的O—P—O桥联3个Mn (SB)]+构成一个三核结构单元Mn3(SB)3(L)]⁺，一个无序的ClO₄^-作为平衡阴离子存在。这些Mn₃(SB)₃(L)]⁺三聚体通过π-π相互作用和相邻的分子形成超分子一维波形链。配合物1和2的磁性研究表明，不对称结构中的3个Mn(Ⅲ)离子分别是2个高自旋和1个低自旋，而Mn(Ⅲ)离子之间主要存在反铁磁相互作用。