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溶液和熔化状态下分子间的能量传递
作者姓名:沈宇能  蒋博  葛传琦  邓罡华  陈海龙  杨学明  袁开军  郑俊荣
作者单位:中国科学院大连化学物理研究所, 分子反应动力学国家重点实验室, 大连 116023;中国科学院大学, 北京 100049,莱斯大学化学系, 休斯顿,中国科学院大连化学物理研究所, 分子反应动力学国家重点实验室, 大连 116023;辽宁师范大学物理和电子工程系, 大连 116029,中国科学院大连化学物理研究所, 分子反应动力学国家重点实验室, 大连 116023,莱斯大学化学系, 休斯顿,中国科学院大连化学物理研究所, 分子反应动力学国家重点实验室, 大连 116023,中国科学院大连化学物理研究所, 分子反应动力学国家重点实验室, 大连 116023,莱斯大学化学系, 休斯顿
基金项目:This work was supported by the National Natural Science Foundation of China (No.21373213), the Chinese Academy of Sciences, and the Ministry of Science and Technology. Jun-rong Zheng is supported by the AFOSR Award No.FA9550-11-1-0070, the Welch foundation under Award No.C-1752, the David and Lucile Packard Foundation for a Packard fellowship, and the Alfred P. Sloan Foundation for a Sloan fellowship.
摘    要:通过二维红外光谱研究了GdmSCN/KSCN=1/1,GdmSCN/KS13CN=1/1和GdmSCN/KS13C15N=1/1三种混合晶体在熔融和溶液状态下的共振和非共振的分子间振动能量传递的性质. 在这些样品中,给体/受体的能量差越大,能量传递越慢. 而能量传递的快慢与拉曼光谱无关. 非共振能量传递与给体/受体的能量差的关系不能用声子补偿的机理来描述. 相反,它们的关系却可以用退相位机理来定量描述. 在熔融状态下,共振和非共振能量速率与温度的依赖关系也与退相位机理的预测相符合. 这一系列的结果表明只要分子的运动(平动和转动)远远快于非共振能量传递速率,那么退相位机理不仅在溶液中占主导,而且在熔融状态下(纯液体,不含溶剂)也占主导.

关 键 词:振动能量传递  二维红外光谱  声子补偿机理  去相位机理
收稿时间:2016-02-25
修稿时间:2016-04-06
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