基态α-环己二酮最优解离路径中环状异构体的红外光谱分析

在CCSD(T)//B3LYP/6-311++G(d,p)理论水平上研究了基态α-环己二酮（α-CHD）到环戊酮（c-C5H8O）和一氧化碳（CO）的光解离反应势能面（PES），并计算了沿反应路径各环状异构体的红外光谱。从过渡态的相对能量、高能势垒的数目两个方面，并结合红外光谱研究结果确定了α-CHD→c-C5H8O+CO的最优光解离路径。对其势能面上的环状异构体进行了红外光谱分析，给出各异构体的振动频率、振动强度和主要的振动模式，与实验结果吻合较好。计算结果为基态α-CHD提出了一条新的最优解离路径，同时丰富了其环状异构体的光谱信息。