Etude de la télomérisation de C2F4 avec les iodures de perfluoroalkyle Partie I. Télomérisation radicalaire |
| |
Authors: | Gé rard Bauduin,Bernard Boutevin,René Bertocchio,André Lantz,Christophe Verge |
| |
Affiliation: | aLaboratoire de Chimie Appliquée, ESA 5076 CNRS, Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier, 8 rue de l'Ecole Normale, 34296 Montpellier Cedex 5, France bElf Atochem, Centre de Recherche Rhône-Alpes, Rue Henri Moissan-BP 63, 69310 Pierre Bénite, France |
| |
Abstract: | The remomerization of C2F4 with C6F13F by various initiators has been achieved. These results have shown the effect of the temperature on the mechanism of the reaction. With t-butylperoxide (DTBP) at 130°C, we have observed that the apparent relative reactivity of C8F17I (monoadduct) is constant versus time. On the contrary, with cyclohexyl percarbonate(CHPC) at 47°C, it decreases continuously. On the other hand the ratio of the initial rates of consumption of monomer to telogen is close to 1 at high temperature while it is near to 2 at low temperature. These results clearly demonstrate that the mechanism proceeds by monoaddition in the first case (DTBP) while it is by propagation in the second case (CHPC). Secondly, we have proposed a mathematical simulation of these two kinds of reaction and discussed the validity of these laws.RésuméLa télomérisation du C2F4 avec C5F13I par divers amorceurs radicalaires a été réalisée. Cela a permis de mettre en évidence l'influence de la température sur le processus réactionnel. En effet, avec le peroxyde de tertio-butyle (DTBP) á 130°C, on observe que la réactivité relative apparente du C8F17I,(monoadduit) est constante au cours du temps alors qu 'avec le percarbonate de cyclohexyle (CHPC), ce même paramètre diminue continuellement. Par aifleurs, le rapport des vitesses initiales de consommation en monomère et en télogène est proche de 1 à température élevée alors qu'il est voisin de 2 á basse température. Cela montre clairement que dans le premier cas, on a affaire á un processus par monoadditions successives, alors que dans le second, le radical créé se propage. Une modélisation des résultats a été proposée et discutée afin d' améliorer le contrôle de ces réactions. |
| |
Keywords: | Télomérisation Tétrafluroéthylène Iodure de perfluoroalkyle Mécanisme radicalaire Telomerization Tetrafluoroethylene Perfluoroalkyliodide Radical process |
本文献已被 ScienceDirect 等数据库收录! |
|