| CuCl2催化（2-甲基辛烷-2,3-二烯-4-基）磷酸乙酯氯代环化反应机理理论研究 |
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| 引用本文： | 王刚,蔡皖飞,李来才,田安民.CuCl2催化（2-甲基辛烷-2,3-二烯-4-基）磷酸乙酯氯代环化反应机理理论研究[J].中国科学:化学,2013(2):185-197. |
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| 作者姓名： | 王刚 蔡皖飞 李来才 田安民 |
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| 作者单位： | 四川师范大学化学与材料科学学院;四川大学化学学院 |
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| 基金项目： | 四川省高校重点实验室开放课题(KFKT201204)资助 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法对CuCl2催化的(2-甲基辛烷-2,3-二烯-4-基)磷酸乙酯氯代环化反应机理进行了理论研究.在6-31+G(d)基组水平上对反应机理中所有反应物、过渡态、中间体和产物进行了优化,通过能量和振动频率分析以及IRC计算证实了中间体和过渡态的合理性.在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)理论和分子中的原子(AIM)理论分析了复合物的成键特征和轨道间相互作用.反应物R和催化剂CuCl2可通过IA和IB两条可行反应通道生成中间体IM9,控制步骤活化能分别是129.61和142.10kJ/mol.中间体IM9到产物P也有两条反应路径PA和PB,控制步骤活化能分别是179.55和9.83kJ/mol.整个反应机理中IA→PB和IB→PB反应通道可能同时发生,反应控制步骤活化能最低反应通道为IA→PB.
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| 关 键 词： | (2-甲基辛烷-2 3-二烯-4-基)磷酸乙酯 CuCl2 反应机理 密度泛函理论 |
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