The chemistry of uranium |
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Authors: | J G H du Preez A Litthauer C P J van Vuuren |
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Institution: | (1) Uranium Chemistry Research Unit, University of Port Elizabeth, P. O. Box 1600, 6000 Port Elizabeth, South Africa |
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Abstract: | The thermal decomposition reactions of various hexanitrato uranium(IV) species, M2U(NO3)6 where M=Cs+, NEt
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, AsPh
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and PPh
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have been studied.The overall decomposition reaction can be described in terms of an oxidation-reduction reaction in which the nitrate oxidizes the uranium. The enthalpies of decomposition were found to be very similar, approximately 55 kJ mole–1 except for the PPh
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-salt which was only 27 kJ mole–1.The decomposition kinetics of all the compounds were studied and found to be complex — especially during the initial stages of the reaction.
Zusammenfassung Die thermischen Zersetzungsreaktionen verschiedener Hexanitratouran (IV)-Arten der Formel M2U(NO3)6 (M=Cs+, NEt
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, AsPh
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und PPh
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) wurden untersucht.Die allgemeine Zersetzungsreaktion kann durch eine Oxidations-Reduktionsreaktion beschrieben werden, in der Uran durch Nitrat oxidiert wird. Die Zersetzungsenthalpien erwiesen sich als sehr ähnlich, annähernd 55 kJ. mol–1 mit Ausnahme des PPh
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-Salzes, dessen Wert nur 27 kJ. mol–1 betrug.Die Zersetzungskinetik sämtlicher Verbindungen wurde studiert und für komplex gefunden, besonders in den Anfangsstadien der Reaktion.
Résumé On a étudié la décomposition thermique des diverses espèces d'hexanitrate d'uranium IV de formule: M2U(NO3)6 (M=Cs+, NEt
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, AsPh
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et PPh
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).La réaction générale de la décomposition peut être décrite par une réaction d'oxydo-réduction, dans laquelle le nitrate oxyde l'uranium. On a trouvé que les enthalpies de décomposition étaient très similaires, environ 55 kJ. mole–1, à l'exception du se! de PPh
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dont la valeur n'était que 27 kJ. mole–1.On a étudié la cinétique de décomposition de tous les composés. Elle est complexe, spécialement pendant les étapes initiales de la réaction.
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