| 4-硫代尿嘧啶与色氨酸光致电子转移反应研究 |
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| 引用本文： | 琪其格,杨春帆,夏烨,刘坤辉,苏红梅.4-硫代尿嘧啶与色氨酸光致电子转移反应研究[J].化学学报,2019,77(6):515-519. |
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| 作者姓名： | 琪其格 杨春帆 夏烨 刘坤辉 苏红梅 |
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| 作者单位： | 中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室 北京100190;中国科学院大学 北京100049;北京师范大学化学学院 北京100875 |
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| 基金项目： | 项目受国家自然科学基金（Nos.21425313，21727803，21703011）资助. |
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| 摘 要： | RNA与蛋白质相互作用是生物体进行生命活动的基础，光活化核苷酸引发的共价交联是研究其相互作用的有效手段.对其机理的研究有助于理解并调控交联的位点及氨基酸，因此探测关键的中间体来揭示机理很有必要.本工作选择光活化核苷酸4-硫代尿嘧啶（4-TU）和色氨酸（TrpH）为模型体系，通过激光闪光光解技术探测瞬态中间体并由此揭示机理.实验发现4-TU三重态与TrpH发生电子转移反应，瞬态吸收光谱上观察到4-TU·-及TrpH·+，以及TrpH·+脱质子生成的Trp·.通过测量4-TU三重态衰减动力学得到电子转移反应的速率常数为2.88×109 L·mol-1·s-1，并研究了pH值对反应的影响.电子转移驱动力ΔG为-0.15 eV，是能量有利的过程.结果表明电子转移反应是光致共价交联过程中关键的第一步反应，引发了后续的质子转移及自由基交联过程.
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| 关 键 词： | 光活化核苷酸 光致共价交联 电子转移 自由基中间体 三重态衰减动力学 |
Photo-induced Electron Transfer between 4-Thiouracil and Tryptophan |
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| Qi Qige,Yang Chunfan,Xia Ye,Liu Kunhui,Su Hongmei.Photo-induced Electron Transfer between 4-Thiouracil and Tryptophan[J].Acta Chimica Sinica,2019,77(6):515-519. |
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| Authors: | Qi Qige Yang Chunfan Xia Ye Liu Kunhui Su Hongmei |
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| Institution: | a Beijing National Laboratory for Molecular Science(BNLMS), Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100190;
b College of Chemistry, Beijing Normal University, Beijing 100875;
c University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049 |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | photoactivatable ribonucleotide photo crosslinking electron transfer radical intermediate triplet decay kinetics |
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