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电位滴定法研究多胺铕铽络合物稳定性及其对磷酸二酯键水解断裂
引用本文:上官国强,曲晓刚.电位滴定法研究多胺铕铽络合物稳定性及其对磷酸二酯键水解断裂[J].分析化学,2006,34(1):10-15.
作者姓名:上官国强  曲晓刚
作者单位:中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理重点实验室,长春,130022;中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理重点实验室,长春,130022
摘    要:用电位滴定法研究了24元大环多胺(BDBPH)-Eu(Ⅲ)和BDBPH-Tb(Ⅲ)溶液中络合物的稳定性和物种分布,分析了不同pH条件下各物种的存在形式及变化趋势。发现当3个质子被中和后BDBPH才与稀土离子发生配位,分别形成质子化和脱质子化的比较稳定的单核和双核络合物。BDBPH与Tb(Ⅲ)能够形成单羟基、双羟基和三羟基配位的双核络合物。选择BDBPH-Tb络合物体系(1∶2)研究对模型化合物-二(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解作用,得到了其二级反应速率常数(kBNPP=2.3×10-3((mol/L)-1.s-1)和络合物体系的有效物种(L-Tb2-OH),其催化机理可能是Lew is酸碱催化机理,即络合物中双金属和配位羟基分别进攻磷酯基团中的O和P,加速了原有P O键的断裂。研究结果为进一步模拟核酸酶对DNA或RNA的水解断裂提供了重要资料。

关 键 词:大环多胺  稀土络合物  稳定常数  物种分布  水解裂解
收稿时间:2005-05-24
修稿时间:2005-05-242005-06-17

Studies on the Stability of Polyazamacrocycle-Eu (Tb) by Potentiometry and Its Catalytic Hydrolysis on Phosphate Diester
Shangguan Guoqiang,Qu Xiaogang.Studies on the Stability of Polyazamacrocycle-Eu (Tb) by Potentiometry and Its Catalytic Hydrolysis on Phosphate Diester[J].Chinese Journal of Analytical Chemistry,2006,34(1):10-15.
Authors:Shangguan Guoqiang  Qu Xiaogang
Abstract:
Keywords:Polyazamacrocycle  rare earth complex  stability constant  species distribution  hydrolytic(cleavage)
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