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氧化体系对LiFePO4化学脱锂的影响
引用本文:孙孝飞,徐友龙,陈国岗,李彤,贾蓂瑞,李璐.氧化体系对LiFePO4化学脱锂的影响[J].无机化学学报,2014,30(6):1403-1412.
作者姓名:孙孝飞  徐友龙  陈国岗  李彤  贾蓂瑞  李璐
作者单位:西安交通大学电子陶瓷与器件教育部重点实验室, 国际电介质研究中心, 西安 710049;西安交通大学电子陶瓷与器件教育部重点实验室, 国际电介质研究中心, 西安 710049;西安交通大学电子陶瓷与器件教育部重点实验室, 国际电介质研究中心, 西安 710049;西安交通大学电子陶瓷与器件教育部重点实验室, 国际电介质研究中心, 西安 710049;西安交通大学电子陶瓷与器件教育部重点实验室, 国际电介质研究中心, 西安 710049;西安交通大学电子陶瓷与器件教育部重点实验室, 国际电介质研究中心, 西安 710049
基金项目:国家自然科学基金(20804030、50902109)、高等学校博士点专项科研基金(20110201130005)资助项目。
摘    要:化学脱锂被广泛用于研究锂离子电池活性材料脱锂前后结构与性能的相互关系。本文通过改进的固相烧结法制备了粒径约12.61μm的超大颗粒LiFePO4粉末,分别在乙腈和水溶液体系中采用NO2BF4和K2S2O8作为氧化剂对其进行化学脱锂,探讨了两种氧化体系所得到的FePO4在晶体结构、颗粒形貌和电化学性能等方面的差异。实验结果表明,溶剂亦高度参与了脱锂反应,特别是K2S2O8氧化得到的FePO4中存在大量O-H基团,除未被烘干的H2O外,说明LixFePO4(0≤x≤1)在强氧化性水溶液中可能存在质子嵌入。伴随反应过程中搅拌分散、物质溶解、化学脱锂和质子嵌入等协同作用,使所得FePO4的晶胞体积和颗粒尺寸明显减小,最终导致充放电曲线畸变、阻抗增大和容量降低。虽然低温退火可去除大部分O-H,但是不可逆的结构和形貌改变导致电池性能依然无法与初始LiFePO4相比。与此相反,采用NO2BF4有机溶液体系脱锂得到的FePO4没有发生明显的结构、形貌和性能变化,因而是一种更加可靠的LiFePO4化学脱锂体系。

关 键 词:磷酸铁锂  化学脱锂  质子嵌入  正极材料  锂离子电池  能量存储
收稿时间:2013/9/17 0:00:00
修稿时间:2013/12/19 0:00:00

Influence of Oxidation System on Chemical Delithiation of LiFePO4
SUN Xiao-Fei,XU You-Long,CHEN Guo-Gang,LI Tong,JIA Ming-Rui and LI Lu.Influence of Oxidation System on Chemical Delithiation of LiFePO4[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2014,30(6):1403-1412.
Authors:SUN Xiao-Fei  XU You-Long  CHEN Guo-Gang  LI Tong  JIA Ming-Rui and LI Lu
Institution:Electronic Materials Research Laboratory, Key Laboratory of the Ministry of Education & International Center for Dielectric Research, Xi'an Jiaotong University, Xi'an 710049, China;Electronic Materials Research Laboratory, Key Laboratory of the Ministry of Education & International Center for Dielectric Research, Xi'an Jiaotong University, Xi'an 710049, China;Electronic Materials Research Laboratory, Key Laboratory of the Ministry of Education & International Center for Dielectric Research, Xi'an Jiaotong University, Xi'an 710049, China;Electronic Materials Research Laboratory, Key Laboratory of the Ministry of Education & International Center for Dielectric Research, Xi'an Jiaotong University, Xi'an 710049, China;Electronic Materials Research Laboratory, Key Laboratory of the Ministry of Education & International Center for Dielectric Research, Xi'an Jiaotong University, Xi'an 710049, China;Electronic Materials Research Laboratory, Key Laboratory of the Ministry of Education & International Center for Dielectric Research, Xi'an Jiaotong University, Xi'an 710049, China
Abstract:
Keywords:lithium iron phosphate  chemical delithiation  proton insertion  cathode material  lithium ion battery  energy storage
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