On the fate of biliverdin-IIIα-dimethyl ester formed by scrambling during syntheses of biliverdin-IXα-dimethyl ester from bilirubin

Summary In preparations of biliverdin-IX-dimethyl ester (2 b) from bilirubin-IX (1) the ratio of the XIII- and III-isomers3 b and4 b, formed via intermolecular scrambling, should be unity. However, irrespective of the synthetic variant considered, the amount of4 b obtained usually is exceptionally low. This is partly ascribed to a consecutive reaction of4 b in acidic methanol affording the chiral diastereomeric bridged biliverdins5 (a undb) and6 (a andb), respectively.

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Zum Verbleib des durch Scrambling gebildeten Biliverdin-III-dimethylethers bei Synthesen des IX-Isomeren aus Bilirubin

Zusammenfassung Bei der Darstellung von Biliverdin-IX-dimethylester (2 b) aus Bilirubin-IX (1) sollte das Verhältnis der durch intermolekulares Scrambling gebildeten XIII- und III-Isomeren3 b bzw.4 b eins betragen. Tatsächlich aber ist die Ausbeute an4 b, unabhängig von der verwendeten synthetischen Variante, immer sehr klein. Dieser Umstand läßt sich zumindest teilweise auf eine spezifische Reaktion von4 b in saurem Methanol zurückführen, in deren Verlauf die chiralen diastereoisomeren überbrückten Biliverdine5 (a undb) sowie6 (a undb) gebildet werden.