| 酚氧桥联多核铜(Ⅱ)配合物的合成、结构和磁性 |
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| 作者姓名： | 谢齐威 崔爱莉 寇会忠 |
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| 作者单位： | 清华大学化学系, 北京 100084,清华大学化学系, 北京 100084,清华大学化学系, 北京 100084 |
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| 基金项目： | 国家重点基础研究发展计划(No.2013CB933403)和国家自然科学基金(No.91222104,21771103,20121318518)资助项目。 |
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| 摘 要： | 利用柔性酚胺类配体N,N'-二甲基-N,N'-(2-羟基-4,5-二甲基苄基)乙二胺(H2L)与Cu(Ⅱ)反应,合成了2个新的酚氧桥联多核Cu(Ⅱ)配合物[Cu3II(L)2(CH3OH)2](ClO4)2(1),[Cu3II(L)2(CuICl2)2](2)。配合物1~2中,3个Cu2+之间通过2个酚氧桥连接,形成线性三核结构。两边的铜离子分别被配体L2-上的N2O2螯合配位,轴向与甲醇分子的氧(配合物1)或[CuCl2]-的氯(配合物2)配位,形成四方锥配位构型。中间铜离子与两侧L2-上的4个酚氧原子以平面四边形配位。CuII-O-CuII键角为100.14°~101.79°。对配合物1~2进行变温磁化率测量表明,铜离子之间通过酚氧桥存在强的反铁磁耦合,磁耦合常数J分别为-277(9)cm-1(配合物1)和-299(3)cm-1(配合物2)(基于自旋哈密顿算符Ĥ=-2J(Ŝ1·Ŝ2+Ŝ2·Ŝ3)。J值与酚氧桥桥联键角有一定相关性,即Cu-O-Cu桥联键角越大,反铁磁耦合越强。
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| 关 键 词： | 柔性配体 铜 多核配合物 磁性 混合价 |
| 收稿时间： | 2014-05-07 |
| 修稿时间： | 2015-06-02 |
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