Potentiometric microdetermination of lead(II) with an ion-selective lead electrode and its application to the analysis of organic lead compounds

Summary A method for the microdetermination of lead(II) by direct potentiometric titration with 0.0025 M sodium molybdate is described. A lead-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode are used in conjunction with an expanded-scale pH-meter to detect the end-point. If the titrant is standardized against 1.5 mg of lead(II), accurate results are obtained for 1–2 mg of lead: the absolute error does not exceed 3gmg of lead. The relative standard deviation is 0.05%. The optimum pH for the titration is 5–5.5. In water-organic solvent mixtures the potential break at the endpoint increases, but the electrode response becomes very slow. The titration of lead is also possible in sodium nitrate and/or perchlorate media, so this titration is applicable to the microdetermination of lead in organic lead compounds after wet mineralization with HNO₃ and/or HClO₄. Chloride (up to 1000 times the lead content) and bromide (100 times) do not interfere. Iodide and sulphate interfere. Five organic lead compounds have been analysed successfully: the standard deviation of the absolute error was 0.1%.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Mikrobestimmung von Blei(II) durch direkte potentiometrische Titration mit 0,0025M Natriummolybdat wurde beschrieben. Eine bleiempfindliche Indikatorelektrode und eine Bezugselektrode mit KNO₃-Zwischenelektrolyt wurde in Kombination mit einem pH-Meter mit gedehnter Skala zur Erkennung des Titrationsendpunktes verwendet. Unter Standardisierung der Maßlösung gegen 1,5 mg Blei(II) werden genaue Resultate im Bereich von 1 bis 2 mg Blei erhalten: der absolute Fehler ist innerhalb ±3g Blei. Die relative Standardabweichung beträgt 0,05%. Das günstigste pH liegt im Bereich 5–5,5. In Wasser-Aceton oder -Methanol nimmt der Potentialsprung am Äquivalenzpunkt stark zu; gleichzeitig wird jedoch das Ansprechen der Elektroden sehr langsam. Die Titration von Blei ist möglich auch in Medien von Natriumnitrat oder/und Natriumperchlorat, was die Anwendung dieser Titration auf die Bleimikrobestimmung in bleihaltigen organischen Verbindungen nach Mineralisierung auf nassem Wege mit HNO₃ oder/und HClO₄ ermöglicht. Chlorid (bis zum 1000fachen Gehalt an Blei) und Bromid (100fache Menge) stören nicht. Iodid und Sulfat stören. Fünf bleihaltige organische Verbindungen wurden erfolgreich analysiert; die Standardabweichung des absoluten Fehlers betrug 0,1%.