Die Bestimmung von Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat (Desmodur 44) in Luft

Zusammenfassung In arbeitsmedizinischer und industriehygienischer Sicht ist es notwendig, die Konzentration des in letzter Zeit in größerem Umfang verwendeten Diphenylmethan-4,4-diisoeyanats (Desmodur 44 bzw. Desmodur 44 V) in Luft bestimmen zu können. Desmodur 44 wird in einem Gemisch aus Dimethylformamid und konz. Schwefelsäure quantitativ absorbiert und mit Wasser in schwefelsaurer Lösung vollkommen zu 4,4-Diaminodiphenylmethan verseift, dieses diazotiert und in mit Hydrogencarbonat gepufferter Lösung mit-Naphthol gekuppelt. Die entstehenden Azofarbstoffe, deren Absorptionsmaxima bei 495 und 520 nm liegen, sind in n-Pentanol löslich und durch einmaliges Ausschütteln quantitativ extrahierbar. Das Verhältnis der beiden entstehenden Farbstoffe ist unabhängig von der eingesetzten Menge Iso-cyanat stets konstant. Die Verseifung des Isocyanates zum Amin erfolgt unter den festgelegten Bedingungen innerhalb von 20 Minuten quantitativ. Das maximal zulässige Luftvolumen je Probe beträgt 1000 1, die Kapazität des Absorbers mindestens 25 mg Desmodur 44. Eine ausführliche Arbeitsvorschrift wird angegeben. Die Erfassungsgrenze beträgt 2 bis 3g Isocyanat.

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Summary In the practice of medicine in groups of workers and in industrial hygiene it is necessary to be able to determine the concentration in the air of diphenylmethane-4, 4-diisocyanate (Desmodur 44 or Desmodur 44 V) that is being used to a much greater extent in recent times. Desmodur 44 is absorbed quantitatively in a mixture of dimethylformamide and conc. sulfuric acid and completely saponified with water in sulfuric acid solution to 4,4-diamino-diphenylmethane, which is then diazotized and coupled with -naphthol in a solution buffered with bicarbonate. The resulting azo dyes, whose absorption maxima lie at 495 and 520 nm, are soluble inn-pentanol, and can be quantitatively extracted by a single shaking out. The ratio of the two resulting dyes is independent of the amount of the isocyanate used and is always constant. The saponification of the isocyanate to amine is quantitative within 20 minutes under the specified conditions. The maximal permissive volume of air per sample is 1000 liters, the capacity of the absorber is at least 25 mg Desmodur 44. Detailed directions are supplied. The detection limit is 2 to 3g isocyanate.

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Résumé Pour la médecine du travail et l'hygiène industrielle, il est nécessaire de pouvoir déterminer la concentration dans l'air du diisocyanate de diphénylméthane-4, 4 (Desmodur 44 ou Desmodur 44 V), dont la proportion augmente depuis ces derniers temps. Le Desmodur 44 est absorbé quantitativement dans un mélange de diméthylformamide et d'acide sulfurique concentré et saponifié complètement par l'eau en solution sulfurique, en diamino-4,4 diphénylméthane que l'on diazote et que l'on copule avec le -naphtol en solution tamponnée par un hydrogénocarbonate. Les colorants azoïques formés, dont les maximums d'absorption se situent à 495 et 520 nm, sont solubles dans le n-pentanol et peuvent être extraits quantitativement en une seule fois en agitant. Le comportement des deux colorants formés ne dépend pas de la quantité d'isocyanate introduite, toujours constante. La saponification de l'isocyanate en amine s'effectue quantitativement en 20 minutes dans les conditions établies. Le volume d'air maximal admissible par échantillon s'élève à 1000 l, la capacité de l'absorbant au moins à 25 mg de Desmodur 44. On indique un mode opératoire détaillé. La limite d'identification atteint 2 à 3g d'isocyanate.

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Heinrich Hörlein zum 50. Geburtstag gewidmet.