| 甲苯-2,4-二异氰酸酯与仲胺类化合物反应中的质子转移过程(英文) |
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| 引用本文： | 王晓轩,胡伟,贵大勇,池旭辉,王明良,田德余,刘剑洪,马新刚,庞爱民.甲苯-2,4-二异氰酸酯与仲胺类化合物反应中的质子转移过程(英文)[J].物理化学学报,2014(1). |
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| 作者姓名： | 王晓轩 胡伟 贵大勇 池旭辉 王明良 田德余 刘剑洪 马新刚 庞爱民 |
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| 作者单位： | 深圳大学化学与化工学院;湖北航天化学技术研究所; |
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| 基金项目： | The project was supported by the National Defense Foundation of China(973)(613142);National Natural Science Foundation of China(20673073);Foundation of Shenzhen Key Laboratory of Functional Polymer,China(FP20130007)~~ |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论B3LYP/6-31+G(d,p)方法研究了甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-TDI)与仲胺类化合物反应过程中的质子转移效应.研究发现甲醇分子对反应有显著的催化效应,可使反应能垒大幅降低,这表明含活泼氢的化合物会加速质子转移过程,从而加快反应速率.2,4-TDI与甲基-N-甲基氨基甲酸酯的催化加成反应为一步反应,其反应过渡态呈六元环结构;而2,4-TDI与N-甲基对硝基苯胺、二苯胺、1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉等芳香胺类化合物的催化加成反应经历了两步反应,其中第一步为速率控制步骤.研究表明,在与2,4-TDI的反应中,芳胺化合物的活性高于甲基-N-甲基氨基甲酸酯的活性,计算的反应活性顺序与实验结果一致.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 质子转移 甲苯- -二异氰酸酯 聚氨酯反应 |
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