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meso-5,10,15,20-四(取代2-噻吩基)卟啉及其配合物的合成与表征
引用本文:李忠芳,王素文,宋文生,邓会宁,王亚权,王宇新.meso-5,10,15,20-四(取代2-噻吩基)卟啉及其配合物的合成与表征[J].有机化学,2003,23(6):588-594.
作者姓名:李忠芳  王素文  宋文生  邓会宁  王亚权  王宇新
作者单位:1. 天津大学化工学院,天津,300072;山东理工大学科技研究院,淄博,255012
2. 山东理工大学科技研究院,淄博,255012
3. 天津大学化工学院,天津,300072
4. 天津大学碳—化学与化工国家重点实验室,天津,300072
基金项目:国家重大基研究规划(No.G20000264)、国家自然科学基金(Nb.29976033)、山东省科技攻关(No.021130105)、山东理工大学科研基金资助项目.
摘    要:用混合溶剂法合成了中位噻吩基取代的卟啉化合物:meso-四(2-噻吩基)卟啉 ,meso-四(4-溴-2-噻吩基)卟啉和meso-四(3-甲基-2-噻吩基)卟啉,产率达到36. 5%-39.3%,考察了溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,其 最佳反应条件为:溶剂配比:丙酸:乙酸:硝基苯:2:2(or3):1;反应温度: 130~140t;反应时间:50-60min.研究了利用固相合成法合成上述卟啉化合物与过 渡金属盐形成配合物的配位反应,在40℃利用固相合成法合成了卟啉化合物与 Fe2' Fe~3+,CO~2+,Ni~2+,Mn~2+等过渡金属离子形成的配合物,产率为81.1 %~87.6%.利用元素分析,UV-vis,m,'HNMR, HRMS对卟啉化合物及其配合物 进行了表征,利用TG-DTA研究了它们的热稳定性,利用EPR研究了它们的顺磁性.

关 键 词:卟啉  噻吩  P  元素分析  紫外分光光度法  质子磁共振谱法  顺磁共振  热稳定性  铁络合物  钴络合物  镍络合物
修稿时间:2002年11月28

Synthesis and Characterization ofmeso -Tetrakis(substitutional-2- thienyl) porphyrins and Their Complexes
LI,Zhong-Fang a,b WANG,Su-Wenb SONG,Wen-Shenga DENG,Hui-Ninga WANG,Ya-Quanc WANG,Yu-Xin,a.Synthesis and Characterization ofmeso -Tetrakis(substitutional-2- thienyl) porphyrins and Their Complexes[J].Chinese Journal of Organic Chemistry,2003,23(6):588-594.
Authors:LI  Zhong-Fang a  b WANG  Su-Wenb SONG  Wen-Shenga DENG  Hui-Ninga WANG  Ya-Quanc WANG  Yu-Xin  a
Institution:School of Chemical Engineering and Technology,Tianjin University;Research Center of Science & Technology,Shandong University of Technology;State Key Laboratory of C1 Chemistry and Chemical Engineering,Tianjin
Abstract:Three porphyrins, meso-5,10,15, 20-tetrakis(2-thienyl) porphyrin and meso-5, 10,15,2Q-tetrakis(4-bromo-2-thienyl)porphyrin and meso-5, 10,15)20-tetrakis(3-methyl-2-thienyl)poiphyrin, were synthesized in 35% ~ 39 % yields in a mixture solvent propionic acid: acetic acid: nitrobenzene = 2:2(or3) = l] at 130 ~ 140 t for 40 ~ 60 min from condensation of substitutional-2-thienyl aldehyde with pyrrole. 15 complexes of title porphyrins with Fe~(2+) , Fe~(3+) , Co~(2+) , Ni~ (2+) , Mn~(2+) were synthesized by the method of solid state synthesis at 40 °C in 81% ~ 87% yields. They were characterized by elemental analysis, UV-vis, ffi, 1H NMR, HRMS spectra. Their thermal decomposition characters were determined by TG-DTA, Showing 4 molecules of water is contained. The complexes decompose in two steps at 349 ~ 621 °C . Their magnetisms were characterized by EPR, all of tide porphyrins and their complexes have paramagnetism.
Keywords:porphyrin  synthesis  characterization  mixed solvent method  solid sate method
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