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铁催化下二芳基锌和芳基格氏试剂的二氟烷基化反应
引用本文:安伦,童非非,张新刚.铁催化下二芳基锌和芳基格氏试剂的二氟烷基化反应[J].化学学报,2018,76(12):977-982.
作者姓名:安伦  童非非  张新刚
作者单位:中国科学院上海有机化学研究所 分子合成卓越中心 中国科学院有机氟化学重点实验室 上海 200032
基金项目:项目受国家重点基础研究发展计划(973计划)(No.2015CB931900)、国家自然科学基金(Nos.21425208,21672238,21332010,21421002)和中国科学院先导专项(No.XDB20000000)资助.
摘    要:随着医药、农药、材料等领域对含氟化合物日益增长的需求,发展向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团的方法受到了化学家们的广泛重视.近些年来,过渡金属催化的氟烷基化反应,作为一种温和可控向有机分子引入含氟基团的策略得到了快速发展.与此同时,从反应的高效简洁和绿色温和性角度出发,发展廉价金属作为催化剂以及使用廉价易得的氟卤烷烃作为氟烷基试剂是非常具有吸引力的.本文以绿色低毒的Fe(acac)3为催化剂,首次实现了铁催化下二芳基锌与αα-二氟炔丙基溴的交叉偶联反应.该反应条件温和、原料廉价易得,产物可以放大到克量级制备,并能进行多种转化.此外,这一铁催化体系还可以实现芳基格氏试剂与二氟烷基溴代的偶联反应,为合成二氟烷基芳烃化合物提供了一种有效方法.初步的机理研究表明,该反应可能经历了单电子转移的自由基反应历程,偕二氟炔丙基自由基存在反应催化循环中.

关 键 词:  二芳基锌试剂  α  α-二氟炔丙基溴  交叉偶联反应  

Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Diarylzinc or Aryl Grignard Reagents with Difluoroalkyl Bromides
An Lun,Tong Feifei,Zhang Xingang.Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Diarylzinc or Aryl Grignard Reagents with Difluoroalkyl Bromides[J].Acta Chimica Sinica,2018,76(12):977-982.
Authors:An Lun  Tong Feifei  Zhang Xingang
Institution:Key Laboratory of Organofluorine Chemistry, Center for Excellence in Molecular Synthesis, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032
Abstract:
Keywords:iron  diarylzinc reagents  gem-difluoropropargyl bromide  cross-coupling  
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