Redox behaviour of divalent metal saccharinates

Summary The electrochemical behaviour of a series of divalent metal saccharinates of stoichiometry [M^II(sac)₂(H₂O)₄]·2H₂O was studied by cyclic voltammetry inDMF solutions using a glassy carbon electrode. The oxidation and the reduction of the metallic centers Fe(II) and Cu(II), respectively, is shown to occur in one electron-steps and to be quasireversible. The second electron transfer for the copper saccharinate is followed by decomposition of the complex associated with loss of the ligand and copper electrodeposition. Reduction of the ligand was observed for Ni(II), Fe(II), and Co(II) saccharinates at highly negative potential. On the contrary, oxidation or reduction peaks were not observed with sodium saccharinate. The uncoordinated ligand was inactive in the analyzed potential range.

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Elektrochemisches Verhalten zweiwertiger Metallsaccharinate

Zusammenfassung Das elektrochemische Verhalten einer Reihe zweiwertiger Metallsaccharinate der Stöchiometrie [M^II(sac)₂(H₂O)₄]·2H₂O wurde inDMF mit Hilfe cyclischer Voltammetrie an Glaskohlenstoff-Elektroden untersucht. Die Oxidation bzw. Reduktion von Fe(II) und Cu(II) erfolgt durch einen Einelektronenprozeß und erwies sich als quasi-reversibel. Die zweite Elektronenübertragung wird im Falle des Kupfersaccharinats von einer Zersetzung des Komplexes begleitet, welche unter Ligandenverlust zur Abscheidung von Kupfer auf der Elektrode führt. Im Falle der Ni(II)-, Fe(II)- und Co(II)-Komplexe wurde eine Reduktion des Liganden bei sehr negativen Potentialen beobachtet. Dagegen wurden für Natriumsaccharinat keine Oxidations- oder Reduktionspeaks beobachtet; der unkomplexierte Ligand erwies sich im untersuchten Potentialbereich als inaktiv.