Cr~(3 )的水解,聚合作用Ⅳ.两种“根 节”体系之间的过渡状态

本文用pH法在40℃及0.5M的NaNO_3介质中研究了Cr~(3 )在0.040～0.160M浓度区间的水解聚合状态,发现该水解体系是属于从单羟连到双羟连的“根十节”配合物体系之间的过渡状态。用“根十节”法、投影图法和“同配体形成常数”法等处理实验数据,确定在所研究的浓度区间内,除了存在“根十节”配合物Cr[Cr(OH)_2]_n~((3 n) )(n=1,2,3)以外,还有单羟桥和双羟桥混合连接的配合物Cr_3(OH)_3存在。对同一种产物,用不同处理方法求得的水解平衡常数值彼此一致,也与Ⅰ报和Ⅱ报的结果符合较好。所求得的水解平衡常数值如下:lgβ_(22)=-4.19,lgβ_(33)=-5.28,lgβ_(43)=-8.16,lgβ_(64)=-12.28。