单一配体与混合配体协同构筑的一系列多酸基化合物:结构、电化学及选择性光催化性能研究

通过使用吡嗪(pz)及其衍生物2,3-萘吩基-苯并吡嗪(npz)和2,3-二苯基-苯并吡嗪(dpz),水热合成了1个基于Lindqvist型和6个Keggin型多酸的化合物,该系列化合物由单一配体或混合配体共同修饰多阴离子而构筑:Ag~I_2(npz)_4(W_6O_(19))]·(npz)(1),Ag~I_2(npz)_3(HPW_(12)O_(40))](2),Ag~I_3(npz)_4(PMo_(12)O_(40))](3),Ag~I_4(pz)_5(SiMo_(12)O_(40))](4),Ag~I_4(npz)_2(pz)(PMo~VMo_(11)~(VI)O_(40))](5),Ag~I_4(npz)_4(dpz)_2(SiW_(12)O_(40))(H_2O)_2](6),{Ag~I_5K~I_2(npz)_4(dpz)_2H(PW~VW_(11)~(VI)O_(40))_2]}(7),并用X射线单晶衍射表征了它们的结构.化合物1中包含一个扭曲的"I"型的Ag(npz)_2]~+亚单元,其中两个npz相互垂直.两个Ag(npz)_2]~+亚单元对称的支撑在W_6O_(19)]~(2-)阴离子上.在化合物2中,由一个二配位连接型和两个单配位终端npz配体构筑Ag_2(npz)_3]~(2+)簇,该簇由PW_(12)O_(40)]~(3-)进一步连接形成"日出"型链.化合物3中包含一个孤立的Ag_2(npz)_3]~(2+)簇和一个单支撑的多阴离子Ag~I(npz)(HPW_(12)O_(40))]~-.化合物4展示了一个蜂窝状的Ag-pz层,包含两种环路:六元环I和八元环II.多酸阴离子靠Ag连接形成的多酸二聚体,并倾斜嵌入较大的环路II中.在化合物5中,1个pz和2个npz被4个Ag~I连接形成一个直线型的Ag_4(npz)_2(pz)]~(4+)亚单元.PMo_(12)多阴离子交替连接链状亚单元从而构筑一个一维链结构.化合物6中存在孤立的Ag_2(npz)_2(dpz)(H_2O)]~(2+)亚单元和多阴离子.化合物7中,Keggin-K无机链被Ag~I-npz-dpz亚单元连接形成一个二维层.相邻层被多阴离子进一步连接构筑三维框架.此外,还研究了该系列多酸基化合物的电化学和光催化性质.