Electrochemical studies of Tl(I) crown-ether complexes in nonaqueous media |
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Authors: | Ewa Lada Marek K. Kalinowski |
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Affiliation: | (1) Department of Chemistry, University of Warsaw, Pasteura 1, PL-02-093 Warszawa, Poland |
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Abstract: | Summary Complexation equilibria of the Tl(I) ion with 18-crown-6 and dibenzo-18-crown-6 were studied polarographically in 10 nonaqueous solvents. The stability of the complexes is strongly influenced by the nature of solvents and varies with their Lewis basicities. It has been found that the logKs value (Ks is the stability constant of the complex) can be well described by empirical relation logKs=a DN+b, whereDN stands for the Gutmann donor number anda andb mark the regression coefficient. Addition of the second explanatory parameter, the acceptor number, is not statistically significant. This result is in agreement with the predominant role of Tl(I) ion solvation.
Elektrochemische Untersuchungen von Tl(I)-Kronenetherkomplexen in nichtwäßrigen Medien Zusammenfassung Es wurden die Komplexierungsgleichgewichte des Tl(I)-Ions mit 18-Krone-6 und Dibenzo-18-krone-6 polarographisch in 10 nichtwäßrigen Lösungsmitteln untersucht. Die Stabilität der Komplexe wird sehr stark vom Solvens beeinflußt, wobei eine starke Abhängigkeit von der Lewis-Basizität beobachtet wird. Es wurde festgestellt, daß die logKs-Werte (Ks ist die Komplexstabilitätskonstante) gut mit der empirischen Beziehung logKs=a DN+b beschrieben werden können, wobeiDN die Gutmann'sche Donorzahl unda undb die Regressionskonstanten bedeuten. Hinzunahme der Akzeptorzahl als zweiten Parameter bleibt statistisch insignifikant. Dieses Ergebnis stimmt mit dem dominierenden Einfluß der Tl(I)-Ionensolvatation überein. |
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Keywords: | Solvent effect Crown ether complexes Donor number |
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