辛酸镁催化L-丙交酯与ε-己内酯共聚及其共聚物结构与性能研究 |
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作者姓名: | 魏志勇 刘炼 王沛 高军 齐民 |
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作者单位: | 大连海事大学机电与材料工程学院,大连,116026;大连理工大学材料科学与工程学院,大连,116024;大连海事大学机电与材料工程学院,大连,116026;大连理工大学材料科学与工程学院,大连,116024 |
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基金项目: | 国家自然科学基金,国家高技术研究发展计划(863计划) |
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摘 要: | 以无毒性的辛酸镁为催化剂催化L-丙交酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物.首先用1H-NMR跟踪了共聚合单体转化率,显示L-LA聚合速率显著快于ε-CL.用13C-NMR分析共聚物微观结构和计算单体单元平均序列长度(LLLe和LCe),表明聚合过程中酯交换反应导致单元序列结构重新分布.随着反应进行,LLLe急剧下降而LCe逐渐增加后稍有降低,游程数逐渐增大,共聚物无规度提高.反应初期主要是一级酯交换反应,二级酯交换反应导致的CLC序列结构在反应后期才观察到.由Fineman-Ross法计算出L-丙交酯和ε-己内酯的竞聚率分别为rLA=23和rCL=0.22,表明在聚合反应初期L-LA单体优先插入聚合物增长链端,形成LL单元长嵌段结构.共聚物组成显著影响单元序列长度,各序列长度随相应单体加入量增加而增长.二级酯交换系数(TII[CLC])随ε-CL含量增加而增大.对于整个组成范围内,根据竞聚率计算的LLLr值始终要大于聚合产物的LLLe,而LCr计算值小于或接近LCe实验值.因此,共聚物单元序列分布随共聚物投料比和反应时间而改变,趋向于无规分布.以DSC和XRD分析了共聚物热性能和结晶性,表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关.所有共聚物只有一个玻璃化转变温度Tg,符合无规共聚物的Fox方程,说明所得共聚物为无规共聚物,或者说包含有相容性嵌段成分的共聚物.
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关 键 词: | 聚(L-丙交酯-co-ε-己内酯) 辛酸镁 竞聚率 酯交换 微观结构 性能 |
收稿时间: | 2007-12-20 |
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