Charge-transfer complexes of indenophanes with π-acceptors

The charge-transfer (CT) spectra of the -complexes formed by a number of -acceptors with several indenophanes as well as indene as a model compound have been measured in methylene chloride at 20 °C. Association constants and transition energies of these complexes as well as ionization potentials of the -donors have been determined. The data obtained indicate the existence of transannular electronic interactions in the indenophane nucleus. Furthermore, the pseudo-para- andmeta[2.2]indenophane isomers (3 and4) show a large difference in their -base strength. A good linear relationship has been observed between the association constants and _max of the long wavelength CT bands for the -complexes of these -donors with both tetracyanoethylene (TCNE) and 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ). All CT complexes studied have a 1:1 stoichiometry.

---

Charge-transfer-Komplexe aus Indenophanen und -Akzeptoren

Zusammenfassung Die Charge-transfer-Spektren (CT-Spektren) von -Komplexen aus Indenophanen bzw. der Modellverbindung Inden und verschiedenen -Akzeptoren wurden in Methylenchlorid bei 20 °C bestimmt. Die Assoziationskonstanten und Übergangsenergien dieser Komplexe sowie die Ionisationspotentiale der -Donatoren wurden ermittelt. Die Daten sprechen für das Vorliegen transannularer elektronischer Wechselwirkungen im Indenophan-System. Die isomeren pseudo-para- und -meta[2.2]indenophane3 und4 unterscheiden sich in ihrer -Basizität deutlich. Es besteht eine gute lineare Korrelation zwischen den Assoziationskonstanten und _max der langwelligen CT-Banden der verschiedenen -Donatoren mit Tetracyanoethylen (TCNE) und 2,3-Dichlor-5,6-dicyano-p-benzochinon (DDQ). Alle untersuchten CT-Komplexe besitzen 1:1-Stöchiometrie.