| N1-甲基鸟嘌呤阳离子脱质子动力学的研究 |
| |
| 引用本文： | 吴丽丹,节家龙,刘坤辉,苏红梅.N1-甲基鸟嘌呤阳离子脱质子动力学的研究[J].化学学报,2014,72(11):1182-1186. |
| |
| 作者姓名： | 吴丽丹 节家龙 刘坤辉 苏红梅 |
| |
| 作者单位： | 中国科学院化学研究所 分子反应动力学国家重点实验室 北京 100190 |
| |
| 基金项目： | 国家自然科学基金(No.21333012);“973”基金(No.2013CB834602);中国科学院先导专项(No.XDB12020200)资助~~ |
| |
| 摘 要： | 在所有DNA碱基中, 鸟嘌呤碱基G具有最低的氧化电位, 导致其最容易被氧化. G碱基被单电子氧化成为G正离子自由基(G+·), G+·存在两个脱质子位点, 其中脱嘧啶环上亚氨基质子N1-H比脱环外氨基质子N2-H更有利, 因而在普通G碱基中研究脱N2-H的过程无法排除脱N1-H过程的干扰, 使得其脱N2-H的动力学迄今尚不明确. 在本文中, 通过将G碱基上的N1-H用CH3取代(即mG), 采用纳秒时间分辨瞬态紫外可见吸收光谱方法研究了mG碱基单电子氧化后脱质子N2-H的动力学. 根据瞬态紫外可见吸收光谱, 确定了mG+·脱质子的产物是mG(N2-H)·, 即脱质子的位点是N2-H. 进一步通过测量mG(N2-H)·的生成速率常数与mG的浓度依赖关系, 得到室温下SO4-·单电子氧化mG生成 mG+·的速率常数为(3.7±0.1)×109 L·mol-1·s-1以及 mG+·脱N2-H的速率常数为(7.1±0.2)×106 s-1. 并通过检测不同温度下mG+·脱N2-H的速率常数, 利用阿仑尼乌斯方程得出脱质子N2-H的活化能为19.9±1.0 kJ·mol-1. 这些结果可为DNA碱基的氧化损伤过程提供更为丰富的动力学信息.
|
| 关 键 词： | N1-甲基鸟嘌呤 脱质子 单电子氧化 速率常数 活化能 |
Deprotonation Kinetics of 1-Methylguanine After One-Electron Oxidation |
| |
| Wu Lidan,Jie Jialong,Liu Kunhui,Su Hongmei.Deprotonation Kinetics of 1-Methylguanine After One-Electron Oxidation[J].Acta Chimica Sinica,2014,72(11):1182-1186. |
| |
| Authors: | Wu Lidan Jie Jialong Liu Kunhui Su Hongmei |
| |
| Institution: | State Key Laboratory of Molecular Reaction Dynamics, Beijing National Laboratory for Molecular Sciences (BNLMS), Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100190, China |
| |
| Abstract: | |
| |
| Keywords: | 1-methylguanine deprotonation one-electron oxidation rate constant activation energy barrier |
| 本文献已被 CNKI 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《化学学报》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《化学学报》下载免费的PDF全文 |
|
