蒽环与苯环间的光化学Ⅳ.烷氧基取代基与光化学反应

蒽的光化学反应在很多领域有广泛的应用,如超分子体系的标记剂,敏化剂,分子荧光传感器等,使蒽的光化学-直成为最重要的光化学反应之一1-3].我们在近年发现3,5-二烷氧基苯基蒽衍生物可以发生蒽环与苯环间的光致可逆环加成反应,反应是定量进行的,这种光致可逆反应性能可以用作分子光开关器件,在材料科学中有着重要的应用前景4];进一步的研究结果表明,苯环上的取代基对蒽环与苯环间的光致环加成反应有重要的影响.2,5-烷氧基双取代蒽环衍生物、3,5-二烷氧基双取代、3,4,5-三烷氧基取代时,都可以发生蒽环与苯环间的光致环加成反应;但是,苯环上4-单取代、2,3-双取代时,不能发生蒽环与苯环间的光致环加成反应,只能发生蒽环与蒽环间的光致环加成反应;苯环上3-烷氧基单取代时,可发生两种光致环加成反应.蒽环与苯环间的光致环加成反应产物(烯醇醚)在微量酸催化下发生裂解,产生单降解产物(单环酮)和双降解产物(双环酮),蒽环与蒽环间的光致环加成反应产物不能被酸催化下发生裂解,因而得不到单酮和双酮产物.