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| 螺旋构象的微环境效应——-糖淀粉对对位取代苯酚羧酸酯水解的催化作用和受物的结构效应 | |
| 引用本文： | 蒋锡夔,惠永正,范伟强. 螺旋构象的微环境效应——-糖淀粉对对位取代苯酚羧酸酯水解的催化作用和受物的结构效应[J]. 化学学报, 1985, 43(1): 57-63 |
| 作者姓名： | 蒋锡夔 惠永正 范伟强 |
| 作者单位： | 中国科学院上海有机化学研究所，中国科学院上海有机化学研究所，中国科学院上海有机化学研究所 |
| 摘 要： | 糖淀粉对不同链长对位取代苯酚羧酸在1:1(V/V)Me2SO-H2O 中的水解有显著的加速作用, 乙酸酯的水解是二级反应; 十二酸酯和十六酸酯则均呈Michaelis-Menten 型饱和动力学. 讨论了受物的链长和取代基对络合物解离常数Kd 和催化速度常数Kc的影响. 乙酸酯及十二酸酯水解反应的Kun, Kos, k2和kc均符合Hammett 方程, 而十六酸酯则不符合. 包结过程以不利的熵变丶有利的焓变为特征. 比较水解的主要原因是形成了螺旋包结络合物.还讨论了由于十六酸酯分子间簇集和自绕曲对包结构催化过程的影响. |
| 关 键 词： | 苯酚 P 反应动力学 络合物 水解 受体 羧酸酯 取代基效应 构型 包合物 糖淀粉 |
Microenvironmental efects of helical conformations of amylose--catalytic effects of amylose on the hydrolysis of p-substituted phenol esters and structural effects of substrates |
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| Abstract: | |
| Keywords: | PHENOL P REACTION KINETICS COMPLEX COMPOUNDS HYDROLYSIS ACCEPTOR CARBOXYLIC ACID ESTER SUBSTITUENT EFFECT CONFIGURATION CLATHRATES AMYLOSE |
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