A new approach to the molecular orbital theory of bonding

The Moffitt atoms in Molecules approach 8] and the Mulliken approximation 11] to two-centre integrals have been applied to M. O. Theory to give a simple equation for the energy of a diatomic molecule in terms of atomic spectral parameters and nuclear attraction integrals.The equation has been used to calculate the potential energy curves of 24 electronic states of the diatomic hydrides of second row elements and 24 states of the corresponding iso-electronic singly charged positive molecular ions. The agreement between the calculated and experimental values of the energies, the equilibrium internuclear separations, the force constants and the dipole moments is satisfactory.

---

Zusammenfassung Die Moffittsche Näherung der Atome in Molekülen 8] und die Mullikensche Näherung für Zweizentrenintegrale 11] wurden auf die MO-Theorie angewandt, um eine einfache Gleichung für die Energie eines zweiatomigen Moleküls mit Termen aus atomaren Spektralparametern sowie Kernwechselwirkungsintegralen zu erhalten.Diese Gleichung wurde benutzt, um Potentialkurven für 24 elektronische Zustände zweiatomarer Hydride von Elementen der zweiten Hauptreihe zu berechnen sowie 24 Zustände der korrespondierenden isoelektronischen, positiv einfach geladenen Ionenmoleküle zu bestimmen. Die Übereinstimmung zwischen berechneten und experimentellen Werten der Energie, der Gleichgewichtsabstände, der Kraftkonstanten und der Dipolmomente ist befriedigend.

---

Résumé L'approximation de Moffitt «atomes en molécules» 8] et l'approximation de Mulliken pour les intégrales bicentriques 11] sont utilisées dans la méthode des O. M. pour obtenir une équation simple pour l'énergie d'une molécule diatomique, contenant des termes en fonction de données de spectroscopie atomique et des intégrales d'attraction nucléaire.Cette équation est utilisée pour l'évaluation des courbes d'énergie potentielle pour 24 états électroniques des hydrures diatomiques des éléments de la deuxième période et de 24 états des mono-cations moléculaires correspondants isoélectroniques. L'agrément est satisfaisant entre les résultats calculés et les données expérimentales de l'énergie, des distances internucléaires d'équilibre, des constantes de force et des moments dipolaires.