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| 铑碘催化剂催化甲醇羰基化反应的IRC解析 | |
| 作者姓名： | 郝茂荣 冯文林 冀永强 雷鸣 |
| 作者单位： | 1. 北京化工大学理学院,北京100029 2. 宁夏大学化学化工学院,银川750021 |
| 基金项目： | 国家教委博士点基金资助课题(批准号:1999902735) |
| 摘 要： | 在HF/LANL2DZ水平上, 采用能量梯度法, 研究了铑碘催化剂催化甲醇羰基化反应循环中各基元反应的反应物、中间体、过渡态、产物的几何结构, 并计算了它们势能面的变化. 通过对各基元反应过渡态的IRC解析, 证实了所得各类几何结构是甲醇羰基化铑碘催化循环反应途径上的驻点, 完整给出了循环反应过程中分子沿极小能量途径在各基元反应过程中的构型变化, 并提出了中间体构型转换在循环反应过程中的作用. 通过结构分析, 提出了顺式和反式催化循环反应两种途径之间除催化活性物顺反异构关联外, 还可以通过中间体构型转换关联, 其活化能为49.79 kJ/mol, 并且在还原消除基元反应步骤有既非顺式也非反式的情况, 证明该循环反应可能经历多个途径实现, 但无论何种途径, 碘甲烷氧化加成基元反应是整个循环反应过程的速控步骤. |
| 关 键 词： | 甲醇羰基化 从头算法 均相催化 铑碘配合物催化剂 |
| 收稿时间： | 2003-01-28 |
| 修稿时间： | 2003-01-28 |
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