Kinetic parameters and thermodynamic properties of diffusion-controlled crystal growth of calcium tungstate from solutions in sodium tungstate melts by differential thermal analysis

From DTA curves, energy (E), enthalpy (H_a), entropy (S_a) and free-energy (G_a) of activation and the pre-exponential factor (k₀) for diffusion-controlled crystal growth of calcium tungstate from solutions in sodium tungstate melts were estimated using the Arrhenius equationk_Dl=k₀e^–E/RT.E increased linearly with increased cooling rate (R_T). The change ofk₀ was parallel to that ofk_Dl and increased with increasingR_T but there was no direct correlation.H_a,S_a andG_a were unaffected by the changes of R_T and crystallization temperature (T₀). The distance (d₁₂), between a diffusing particle and its host crystal necessary for a successful diffusion, was estimated. Such distances increased with increasingT₀ andR_T.

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Zusammenfassung Aus DTA-Kurven wurden Energie (E), Enthalpie (H_a), Entropie (S_a) und freie Energie (G_a) der Aktivierung, sowie der prä-exponentielle Faktor (k₀) für das diffusionsbedingte Kristallwachstum von Calciumwolframat aus Natriumwolframatschmelzen unter Anwendung einer gewöhnlichen Arrheniusgleichungk_D=k₀e^–E/RT abgeschätzt. Mit zunehmenden Abkühlgeschwindigkeiten (RT) nimmtE linear zu.k₀ verhält sich parallel zuk_D und nimmt mit steigendemR_T zu, jedoch ohne direkte Korrelation.H_a,S_a undG_a verhielten sich unabhängig von Änderungen vonR_T und der Kristallisationstemperatur (T₀). Die zur erfolgreichen Diffusion erforderliche Entfernung (d₁₂) zwischen einem diffundierenden Teilchen und seinem Empfängerkristall wurde geschätzt. Diese Abstände nahmen mit steigendemT₀ undR_T zu.

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Résumé On a estimé, à partir de courbes ATD, l'énergie (E), l'enthalpie (H_a), l'entropie (S_a) et l'enthalpie libre (G_a) de l'activation ainsi que le facteur pré-exponentiel (k₀) de la croissance des cristaux, contrôlée par la diffusion, du tungstate de calcium, dans des solutions de tungstate de sodium fondu, à l'aide d'une équation d'Arrhenius ordinaire:k_D=k₀e^–E/RT.E augmente linéairement avec les vitesses croissantes de refroidissement (R_T),k₀ est parallèle àk_D et augmente quandR_T croît; cependant il n'y a pas de corrélation directe.H_a,S_a etH_a restent indépendants des variations d'R_T et de la température de cristallisation (T₀). On a estimé la distance (d₁₂) nécessaire, entre une particule en diffusion et son cristal-hôte, pour une diffusion réussie. Ces distances augmentent avec les valeurs croissantes deT₀ etR_T.

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k_l,=k₀e^–E/RT, (E), (H_a), (S_a), (G_a) (k₀) - . (E) (R_T). (K₀) k_l, R_T, . H_a,S_a,G_a R_T, (T₀). (d₁₂) «», . ₀ R_T.