η~6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬类化合物的合成及其分子内硅硅键与金属铬之间相互作用的理论研究 |
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引用本文: | 吕浩挺,刘婷婷,张明涛,刘洁,孙怀林.η~6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬类化合物的合成及其分子内硅硅键与金属铬之间相互作用的理论研究[J].高等学校化学学报,2014(11):2341-2345. |
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作者姓名: | 吕浩挺 刘婷婷 张明涛 刘洁 孙怀林 |
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作者单位: | 南开大学化学系,化学与工程协同创新中心,天津300071 |
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基金项目: | 国家自然科学基金,天津市自然科学基金,高等学校博士学科点专项科研基金 |
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摘 要: | 采用三(三甲基硅基)苯基硅烷p-R(Me3Si)3SiC6H4与六羰基铬在加热条件下反应,制得了相应的η6-三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬化合物{η6-(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H,p-Me,p-MeO)}.利用核磁共振波谱、红外光谱和元素分析等手段对产物进行了表征,并利用单晶X射线衍射法测定了化合物η6-(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H)的分子结构.在此基础上,对其分子内硅硅键与金属铬之间可能的相互作用进行了考察,发现在加热条件下硅硅键不能被分子内过渡金属活化.利用密度泛函理论(DFT)对预测的硅硅键活化过程进行了计算,发现反应可能的中间体、过渡态及最终产物均具有较高能量,导致反应在动力学和热力学上均不可行.这一结果表明,分子内硅硅键被过渡金属活化的现象在η6-苯基金属化合物体系中难以发生.
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关 键 词: | 硅硅键 羰基铬 η6-苯基络合物 X射线衍射 密度泛函理论计算 |
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