| 褐煤模型化合物中含氧官能团脱出反应的理论研究 |
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| 引用本文： | 汤海燕,赵茂爽,冯莉,曹泽星.褐煤模型化合物中含氧官能团脱出反应的理论研究[J].高等学校化学学报,2014(11):2370-2376. |
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| 作者姓名： | 汤海燕 赵茂爽 冯莉 曹泽星 |
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| 作者单位： | 1. 中国矿业大学煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室,徐州,221116
2. 厦门大学化学化工学院,厦门,361005 |
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| 基金项目： | 国家“九七三”计划项目，国家自然科学基金，高等学校学科创新引智计划，中央高校基本科研业务费专项资金 |
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| 摘 要： | 选取苯甲酸和苯酚作为褐煤含氧官能团模型化合物,采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP泛函和6-311+G(d,p)基组,研究了羧基和羟基可能的脱出反应机理.结果表明,不同含氧官能团脱出方式不同,脱出所需的能量也有差异;含有羧基物质的自催化交联脱羧是相对容易发生的反应;考虑到水分子对含氧官能团脱出的影响,选取甲酸和丙三醇作为褐煤含氧官能团模型,研究了水分子参与反应的过渡态结构及其反应活化能的变化,结果表明,反应中水分子作为质子传递介质能降低反应活化能,加快反应速率,一般1~2个水分子的催化效果较佳;同时研究了Na+,K+及其羧酸盐对丙三醇中羟基脱出反应过渡态结构和反应活化能的影响,表明Na+和K+均能与模型化合物形成络合物,稳定过渡态结构,降低活化能,其中Na+的催化效果更佳;与单纯的离子相比,K+羧酸盐催化效果变化不大,Na+羧酸盐催化能力降低幅度较大.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 含氧官能团 反应机理 活化能 褐煤模型化合物 |
Theoretical Studies on the Taking off of Oxygen-containing Functional Groups in Lignite Model Compounds |
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| TANG Haiyan,ZHAO Maoshuang,FENG Li,CAO Zexing.Theoretical Studies on the Taking off of Oxygen-containing Functional Groups in Lignite Model Compounds[J].Chemical Research In Chinese Universities,2014(11):2370-2376. |
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| Authors: | TANG Haiyan ZHAO Maoshuang FENG Li CAO Zexing |
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| Institution: | TANG Haiyan;ZHAO Maoshuang;FENG Li;CAO Zexing;Key Laboratory of Coal Processing and Efficient Utilization of Ministry of Education,University of Mining & Technology;College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University; |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Density functional theory Oxygen-containing functional group Reaction mechanism Activation energy Lignite model compound |
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