一个闭环二噻吩乙烯及其Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构和光致变色性质 |
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作者姓名: | 余中 王玉雪 韩家才 韩晶 |
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作者单位: | 西安理工大学应用化学系, 西安 710054;西安理工大学材料物理与化学系, 西安 710048 |
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基金项目: | 教育部留学回国人员启动基金、陕西省教育厅科学研究计划项目(No.12JK0614)、陕西省科技厅重点研发计划(No.2018PT-27,2018GY-125,2019NY-201)和西安理工大学校基金(No.109-400210929)资助。 |
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摘 要: | 首次合成了一个含氰基二噻吩乙烯闭环体化合物(Lc),用IR、1H NMR及X射线单晶衍射研究其结构,表明它是一对R,R和S,S对映异构体组成的消旋混合物,证实了光化学顺旋环化反应中己三烯结构转变为环己二烯结构。紫外可见光谱研究表明其在THF溶液和固相均具有可逆的光致变色性质,可见区最大吸收波长为607 nm。光异构化动力学研究表明开环反应为一级反应,而闭环反应为0级反应。将其进一步用作配体与Ag(CF3SO3)自组装合成了配合物1,并用元素分析、IR、1H NMR及电喷雾质谱进行结构表征。1在固相具有可逆的光致变色性质,但与开环配体组装的配合物不同,由于刚性的闭环配体结构限制了2个噻吩环的自由旋转,银离子与闭环配体配位未能修饰配体的吸收波长,1的可见区最大吸收波长与配体相同。与闭环配体相比,1的光异构化反应速度更快,这和循环伏安法测得其具有比配体更小的带隙结果一致。
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关 键 词: | 二噻吩乙烯 闭环异构体 光致变色 单晶结构 配合物 |
收稿时间: | 2022-11-21 |
修稿时间: | 2023-03-14 |
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