MO-Berechnungen an Heterocyclen, 2. Mitt.: Die Anwendung verschiedener SCβ-Techniken auf pyrrol-und pyridinartige Heterocyclen

Zusammenfassung Die Übertragung der vonLonguet-Higgins undSalem entwickelten Beziehung zwischen _rs undp _rs ergibt von allen untersuchten SC-HMO-Verfahren die besten Resultate. Die Abhängigkeit der MO-Daten von der Größe der Bindungsalternation (Iterationsparameterx) einerseits und desCoulomb-integrals des Heteroatoms andererseits wird studiert. Es zeigt sich, daß einige Ergebnisse wie Superdelokalisierbarkeiten und Atomlokalisierungsenergien in kritischer Weise von diesen (bzw. einem dieser) Einflüssen abhängen. Berechnete Bindungslängen stehen in guter Übereinstimmung mit experimentellen Angaben. Dies ist ein direkter Hinweis auf die Möglichkeit der Verwendung einer einheitlichen Iterationsbeziehung für alle Bindungen.

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The application of an iteration relation between _rs andp _rs developed byLonguet-Higgins andSalem gives the best results of all investigated SC-HMO methods. The dependence of MO quantities from bond alternation (iteration parameterx) and theCoulomb integral of the heteroatom, respectively, is studied. It is shown, that the value of the iteration parameterx or (and) of theCoulomb integral critically influence some MO quantities such as atom localization energies and superdelocalizabilities. Calculated bond length are in fair agreement with experiment.

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Mit 2 Abbildungen