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| 氯原子与甲酸反应的反应路径和动力学研究 | |
| 引用本文： | 杨光辉,张祥,张红星,韩克利,孙家钟. 氯原子与甲酸反应的反应路径和动力学研究[J]. 化学学报, 2003, 61(4): 499-504 |
| 作者姓名： | 杨光辉 张祥 张红星 韩克利 孙家钟 |
| 作者单位： | 1. 吉林大学理论化学研究所理论化学与计算国家重点实验室,长春,130023;中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室,大连,116023 2. 哈尔滨理工大学化学与环境工程学院,哈尔滨,150080 3. 吉林大学理论化学研究所理论化学与计算国家重点实验室,长春,130023 4. 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室,大连,116023 |
| 基金项目： | 理论化学与计算国家重点实验室资助项目 |
| 摘 要： | 用从头算UMP2方法采用6-311+G基组详细研究了Cl原子与甲酸反应的最佳反应 路径，对所有驻点都进行了G2单点能校正，结果表明：在Cl与HC0OH反应的过程中 ，Cl原子主要夺取trans-HCOOH中C端的H原子，产生cis—HOCO基团，反应的势垒为 16．7kJ／mol．考虑Cl原子存在下的二级反应，cis—HOCO将通过通道Rla1和Rla2 生成trans-HOCOCl再分解为最终产物CO2.cis-HOCO和trans-HOCO自由基与Cl原子的 反应为放热和无势垒过程．而HOCO和HOCOCl两个中间体的cis—到trans-转化势垒 分别为15．1和33．5kJ/mol．由于构型的原因，HOCOCl分解成CO2和HCl必须通过 trans-构型来进行．这步反应的势垒较高，为131．0kJ/mol．298K时，采用经典过 渡态理论计算得到的引发步骤的H-迁移反应的速率常数与实验值符合很好．也计算 了甲酸二聚体与Cl原子的H-迁移反应的速率常数． |
| 关 键 词： | 从头计算法 甲酸 氯 游离基 动力学研究 反应速率常数 |
| 修稿时间： | 2002-09-09 |
Study of Reaction Pathway and Kinetics of Cl Atom with HCOOH |
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| Affiliation: | State Key Laboratory of Theoretical and Computational Chemistry, Institute of Theoretical Chemistry, Jilin University,Changchun(130023) |
| Abstract: | |
| Keywords: | HCOOH HOCO radical ab initio method reaction pathway rate constant |
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