A modified Hückel method for calculating ring current contributions to the diamagnetic susceptibilities of conjugated hydrocarbons

SCF calculations of the ring current contributions to the diamagnetic susceptibilities of certain conjugated hydrocarbons are compared with the Hückel values. It is shown that discrepancies arise because of the inherent inability of the Hückel formalism to allow for two-electron terms in the Hamiltonian. A modified Hückel scheme is proposed which rectifies this omission while still retaining the fundamental simplicity of the theory.

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Zusammenfassung Der Anteil des Ringstroms an der diamagnetischen Suszeptibilität konjugierter Kohlenwasserstoffe wurde mit der SCF-MO-Methode berechnet und mit den mittels Hückelmethode erhaltenen verglichen. Es wird gezeigt, daß die Unterschiede daher rühren, daß im Hückelformalismus die Zweielektronenterme des Hamiltonoperators nicht richtig berücksichtigt sind. Ein modifiziertes Hückelschema, das diese Terme berücksichtigt, aber die fundamentale Einfachheit der Theorie beibehält, wird angegeben.

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Résumé La contribution des courants cycliques à la susceptibilité diamagnétique des hydrocarbures conjugués est calculée par la méthode SCF-MO et comparée avec les valeurs obtenues par la méthode de Hückel. On montre que les désaccords proviennent de l'inaptitude propre au formalisme de Hückel de tenir compte des termes biélectroniques contenus dans l'hamiltonien. On propose une méthode de Hückel modifiée qui corrige cette omission tout en conservant la simplicité de la théorie.