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Bestimmung der molaren Masse und der Ladungszahl von Polymerelektrolyten mit der Ultrazentrifuge
Authors:B. Plewinsky  H. -P. Stock  A. Quade  D. Leopold
Affiliation:(1) Institut für anorganische Chemie, der Freien Universität Berlin, Fabeckstraße 34-36, D-1000 Berlin 33
Abstract:Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wird das Sedimentationsgleichgewicht der Systeme Na6[H2W12O40]—NaCI—H2O und Na6[H2W12O40]—NaClO4— H2O untersucht. Die scheinbare molare Masse Mapp des Natriummetawolframats wird in beiden Systemen als Funktion der Natriummetawolfrarnat-Anfangspartialdichte rhov0PXz gemessen. Durch lineare Extrapolation der Funktion Mapp = Mapp (PP,, ) auf die Polymerelektrolyt-Anfangspartialdichte Null können die Grenzwerte der scheinbaren molaren Masse (Mapp)o ermittelt werden. Aus den (Mapp)o-Werten wird die Abhängigkeit der Größe (rhovlngammaPXz/rhovmBX)mPXz von der NaCI- bzw. NaClO4-Molalität berechnet.Die Bestimmung der molaren Masse und der (stöchiometrischen) Ladungszahl eines Polymerelektrolyten aus den experimentell ermittelten (Mapp)o-Werten unter Anwendung der Lamm-Williams-Gleichung wird diskutiert. Zur Ermittlung der beiden Größen müssen mehrere Versuchsreihen mit zwei verschiedenen Fremdelektrolyten durchgeführt werden. Externe Messungen sind nicht erforderlich.Man erhält auf diese Weise verläßliche Werte so-wohl der molaren Masse als auch der (stächiometrischen) Ladungszahl.
Summary The sedimentation equilibria of the systems sodium metatungstate-sodium chloride-water and sodium metatungstate-sodium perchlorate-water are investiated. In both systems the apparent molecular mass Mapp of sodium metatungstate (PXz) is measured in dependence on partial density rhov0PXz before centrifugation. By linear extrapolation of the function Mapp = Mapp (rhov0PXz the limiting value (Mapp)o for rhov0PXz = 0 is obtained. The variation with sodium chloride and sodium perchlorate molality of the quantity (rhovlngammaPXzrhovmBX)mPXz is calculated from (Mapp)o data.The determination of the molecular mass and the algebraic valency of a polymeric ion by means of the (Mapp)o values calculated by Lamm-Williams equation is discussed. In order to obtain these two quantities at least two series of experiments are required, each of which using a different supporting electrolyte. External measurements are not necessary. In this way reliable values for the molecular mass as well as for the stoichiometric valency are obtained.


Mit 5 Abbildungen und 3 Tabellen
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