| 氢抽提反应CHBr2+HBr→CH2Br2+Br的直接动力学研究 |
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| 作者姓名： | 杜毅 边江鱼 |
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| 作者单位： | 1. 长春市环保局双阳分局环境监测站,吉林,长春,130032
2. 长春市环保局双阳分局环境监测站,吉林,长春,130032;长春师范学院化学学院,吉林,长春,130032;东北师范大学化学学院,吉林,长春,130024 |
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| 基金项目： | 东北师范大学自然科学青年基金资助项目 |
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| 摘 要： | 采用直接动力学方法,对CHBr2+HBr→CH2Br2+Br反应通道进行了理论研究,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平下获得了优化几何构型、频率以及最小能量路径,更精确的单点能在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)水平下完成.利用正则变分过渡态理论,结合小曲率隧道效应校正方法计算了反应通道在220 K～2 000 K温度范围内的速率常数.在整个反应区间,隧道效应对反应的影响比较大;变分效应在低温时有一定的影响,在高温区间的影响很小可以忽略.计算得到的速率常数和已有实验值很好地吻合.
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| 关 键 词： | 直接动力学方法 速率常数 小曲率隧道效应 正则变分过渡态理论 |
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