| 十六烷酸甲酯氢提取反应速率常数研究 |
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| 引用本文： | 池亚微,游小清,张李东,李伟.十六烷酸甲酯氢提取反应速率常数研究[J].工程热物理学报,2018(4). |
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| 作者姓名： | 池亚微 游小清 张李东 李伟 |
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| 作者单位： | 清华大学燃烧能源中心;清华大学热科学与动力工程教育部重点实验室;中国科学技术大学国家同步辐射实验室;南京大学化学化工学院 |
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| 摘 要： | 氢提取反应作为燃料消耗的主要反应路径在燃烧过程中占据非常重要的地位.本文采用一种基于能量的分块方法(GEBF)将CCSD(T)-F12a/cc-pVTZ应用到十六烷酸甲酯(C_(15)H_(31)COOCH_3)与氢原子发生的氢提取反应高精度能垒的计算中,并基于此分析了M06-2X/6-311++G(d,p)方法计算的反应能垒的精确性.然后采用过渡态理论计算反应速率常数,计算结果显示在C_(15)H_(31)COOCH_3+H体系中,靠近酯基的α位点的氢提取反应不再占据主导地位,氢提取反应倾向于发生在离酯基较远的亚甲基位点,而较难发生在靠近酯基的部分位点和两个甲基位点上。我们分析发现,大分子中数量众多的低频振动对于速率常数的计算有很大的影响,因此为了得到更精确的速率常数,应该将大分子的低频振动处理为分子内阻尼转动。
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