| 六配位锇（IV）卟啉中的轴向配体效应 |
| |
| 引用本文： | 杨胜勇,包子民,李象远. 六配位锇（IV）卟啉中的轴向配体效应[J]. 化学学报, 2003, 61(7): 1025-1029 |
| |
| 作者姓名： | 杨胜勇 包子民 李象远 |
| |
| 作者单位： | 四川大学化工学院成都610065 |
| |
| 基金项目： | 国家自然科学基金(No.39970183)和四川省青年基金资助项目. |
| |
| 摘 要： | 使用密度泛函理论和定性轨道分析方法研究了六配位锇（IV）卟啉络合物[Os (por)L_2] (L = CH_3, OCH_3, SCH_3, SeCH_3, Cl, Br, I)中不同的轴向配体对 络合物的结构和磁性的影响。结果表明，不同性质的轴向配体对锇的两个e_g轨道 （即d_(xz)和d_(yz))的影响不同，导致锇具有不同的电子组态：（1）当铀当配体 为反位影响很强的CH_3时，L-Os-L弯曲，这种弯曲导致d_(xz)和d_(yz)转道能级分 裂，整个络合物表现为弯曲抗磁；（2）当轴向配体为反位影响很弱的OCH_3， SCH_3, SeCH_3以及卤素Cl, Br, I时L－Os-L均保持线性，其中单π供体性较强的 SCH_3，SeCH_3，使得d_(xz)和d_(yz)轨道能级有较大的分裂，络合物呈线性抗磁 ；单面π供体性较弱的OCH_3，其d_(xy)和d_(yz)轨道能级分裂较小，整个络合物 呈线性顺磁；卤素则由于其双面π供体的等同性，使得它对d_(xz)和d_(yz)轨道的 影响一样，其简并性仍得以保持，化合物也表现为线性顺磁。
|
| 关 键 词： | 锇络合物 卟啉 磁性 分子轨道 顺磁性 |
| 修稿时间： | 2002-10-09 |
Effect of Axial Ligand in Six-coordinated Os(IV) Porphyrin Complexes |
| |
| Affiliation: | College of Chemical Engineering, sichuan University,Chengdu(610065) |
| |
| Abstract: | |
| |
| Keywords: | OAMIUM COMPLEX PORPHYRIN MAGNETISM MOLECULAR ORBIT PARAMAGNETISM |
| 本文献已被 维普 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《化学学报》浏览原始摘要信息 |
|
点击此处可从《化学学报》下载全文 |
|
