| 咔咯锰(Ⅲ)配合物催化RNA磷酸二酯类似物HpPNP的水解断裂反应机理 |
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| 引用本文： | 李皎,徐艳,许旋,徐志广,刘海洋.咔咯锰(Ⅲ)配合物催化RNA磷酸二酯类似物HpPNP的水解断裂反应机理[J].无机化学学报,2020,36(3):435-442. |
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| 作者姓名： | 李皎 徐艳 许旋 徐志广 刘海洋 |
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| 作者单位： | 华南师范大学化学学院, 教育部环境理论化学重点实验室, 广州 510006,华南师范大学化学学院, 教育部环境理论化学重点实验室, 广州 510006,华南师范大学化学学院, 教育部环境理论化学重点实验室, 广州 510006,华南师范大学化学学院, 教育部环境理论化学重点实验室, 广州 510006,1 华南师范大学化学学院, 教育部环境理论化学重点实验室, 广州 510006;华南理工大学化学与化工学院, 广州 510641 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金（No.21671068）和广东省自然科学基金（No.S2012010008763，2017A050506048）资助项目 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函B3LYP方法研究了咔咯锰(Ⅲ)配合物催化水解断裂RNA磷酸二酯类似物2-羟丙基-4-硝基苯基磷酸酯(HpPNP)的反应机理以及中位取代基的性质和数目对反应能垒的影响。计算结果表明:断裂反应以特殊碱催化(SBC)机理进行,咔咯锰(Ⅲ)配合物与HpPNP形成双氢键和双配位独特的过渡态结构,经由P-O键断裂后形成产物。与无催化剂时相比,带吸电子取代基的咔咯锰(Ⅲ)配合物的催化能使反应能垒下降4%~34%。咔咯锰(Ⅲ)配合物中位的吸电子取代基效应能显著降低反应能垒,促进水解断裂反应的进行。
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| 关 键 词： | 咔咯 锰 RNA 2-羟丙基-4-硝基苯基磷酸酯 水解机理 取代基效应 |
| 收稿时间： | 2019/8/23 0:00:00 |
| 修稿时间： | 2019/12/12 0:00:00 |
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