Palladium(II) complexes with the new P,N-type ligand (2-oxazoline-2-ylmethyl)di-isopropylphosphine as intermediates in CO/ethylene or CO/methyl acrylate insertion期刊界 All Journals 搜尽天下杂志传播学术成果专业期刊搜索期刊信息化学术搜索

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Palladium(II) complexes with the new P,N-type ligand (2-oxazoline-2-ylmethyl)di-isopropylphosphine as intermediates in CO/ethylene or CO/methyl acrylate insertion

Institution:	Laboratoire de chimie de coordination, Institut de chimie (UMR 7177 CNRS), université Louis-Pasteur, 4, rue Blaise-Pascal, 67070 Strasbourg cedex, France

Abstract:	The ligand (i-Pr)₂PCH₂(oxazoline) (1a), of the P,N-donor type, was reacted with PdMeCl(COD)] to yield the square planar methylpalladium(II) complex PdClMe(P,N)] (P,N = 1a) (2a), from which the complex PdMe(P,N)OTf] (OTf = OSO₂CF₃) (3a) was obtained by AgOTf-promoted chloride abstraction. The alkyl complexes $></figure> (P,N = <strong>1a</strong>) (<strong>5a</strong>, R = H; <strong>7a</strong>, R = C(O)OMe) have been isolated from the initial CO/ethylene or CO/methyl acrylate insertion steps into the Pd–Me bond of <strong>3a</strong>, respectively, and spectroscopically characterized. Complexes <strong>2a</strong>, <strong>3a</strong> and <strong>7a</strong> have been fully characterized by single crystal X-ray diffraction. Complex <strong>7a</strong> is still a rare example of a structurally characterized CO/methyl acrylate stepwise insertion product. These complexes are relevant to the alternating copolymerization of olefins and carbon monoxide catalyzed by palladium complexes. In addition, the centrosymmetric dinuclear complex <em>trans</em>-Pd(μ-Cl){(<em>i</em>-Pr)<sub>2</sub>PCH<sub>2</sub>(oxazoline)}]<sub>2</sub>(OTf)<sub>2</sub> (<strong>6</strong>) has been obtained and characterized by X-ray diffraction; it appears to be the first dinuclear complex of the type Pd(μ-Cl)(P,N)]<sub>2</sub> to be characterized by X-ray crystallography.<!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><h2 class=$ RésuméLe ligand (i-Pr)₂PCH₂(oxazoline) (1a), de type donneur P,N, réagit avec PdClMe(COD)] pour former le complexe plan carré méthylpalladium(II) PdClMe(P,N)] (P,N = 1a) (2a), à partir duquel le complexe PdMe(P,N)OTf] (OTf = OSO₂CF₃) (3a) a été obtenu par abstraction de chlorure à l'aide de AgOTf. Les complexes alkyles $></figure> (P,N = <strong>1a</strong>) (<strong>5a</strong>, R = H; <strong>7a</strong>, R = C(O)OMe), ont été isolés lors des premières étapes d'insertion de CO/éthylène ou de CO/acrylate de méthyle, respectivement, dans la liaison Pd–Me de <strong>3a</strong>, et caractérisés par méthodes spectroscopiques. Les complexes <strong>2a</strong>, <strong>3a</strong> et <strong>7a</strong> ont été complètement caractérisés par diffraction des rayons X sur monocristal. Le complexe <strong>7a</strong> est un exemple encore rare de produit d'insertion par étapes de CO/acrylate de méthyle qui ait été caractérisé structuralement. Ces complexes sont pertinents pour la copolymérisation alternée d'oléfines et de monoxyde de carbone catalysée par les complexes du palladium. En outre, le complexe dinucléaire centrosymétrique <em>trans</em>-Pd(μ-Cl){(<em>i</em>-Pr)<sub>2</sub>PCH<sub>2</sub>(oxazoline)}]<sub>2</sub>(OTf)<sub>2</sub> (<strong>6</strong>) a été obtenu et caractérisé par diffraction des rayons X; il s'agit du premier complexe dinucléaire de type Pd(μ-Cl)(P,N)]<sub>2</sub> à être caractérisé par diffraction des rayons X.<!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --><!-- --></td> </tr> <tr> <td align=$
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