氮氧自由基研究XIII.哌啶氮氧自由基与半胱氨酸在碱性水溶液中的反应动力学和机理 |
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引用本文: | 刘有成,江致勤,张发.氮氧自由基研究XIII.哌啶氮氧自由基与半胱氨酸在碱性水溶液中的反应动力学和机理[J].化学学报,1985,43(11):1086-1091. |
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作者姓名: | 刘有成 江致勤 张发 |
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作者单位: | 兰州大学化学系 |
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摘 要: | 哌啶氮氧自由基与半胱氨酸在碱性水溶液中反应,生成胱氨酸和相应哌啶羟胺。用紫外光谱法测得反应动力学为二级,k=0.,1~1.0M-1].h-1],反应活化能Ea=68.2kJ.mol-1],活化熵△S=-28e.u.,反应速率受介质pH影响较小,反应可能经历环状过渡态,并发生单电子转移反应,准一级动力学方法进一步证明,在介质pH8.6~11.6范围内,反应活化焓和活化熵的变化符合等动力学关系,表明反应机理在所研究的pH范围内一致。TLC和紫外光谱研究表明,哌啶氮氧自由基在碱性和中性水溶液中稳定存在,在酸性水溶液中发生自衰变反应。
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关 键 词: | 哌啶 P 氧 反应机理 反应动力学 氮 自由基反应 半胱氨酸 单电子转移反应 |
Studies on nitroxides xiii. the mechanism of reaction between 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinyl-1-oxy and d,1-cysteine in alkaline buffer solution |
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Abstract: | |
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Keywords: | PIPERIDINE P OXYGEN REACTION MECHANISM REACTION KINETICS NITROGEN FREE RADICAL REACTION CYSTEINE SINGLE ELECTRON TRANSFER REACTION |
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