| H2S键合金属(II)咪唑卟啉配合物的结构、光谱和反应活性 |
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| 引用本文： | 钟爱国,黄凌,蒋华江.H2S键合金属(II)咪唑卟啉配合物的结构、光谱和反应活性[J].物理化学学报,2011,27(4):837-845. |
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| 作者姓名： | 钟爱国 黄凌 蒋华江 |
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| 作者单位： | Department of Chemistry, Taizhou College, Linhai 317000, Zhejiang Province, P. R. China |
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| 基金项目： | 浙江省自然科学基金(Y4110348)资助项目~~ |
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| 摘 要： | 选取8个典型的二价金属咪唑卟啉MP(M=Ca, Mg, Zn, Cu, Ni, Fe, Co, Mn; P代表咪唑卟啉)与H2S(L)形成轴向金属配合物(L-MP; L-MP*-L, P*代表卟啉), 应用轨道和自旋概念密度泛函工具, 在优化构型的基础上, 通过自然键轨道(NBO)方法和前线轨道能级研究了它们的分子结构、光谱性质和反应活性. 模拟结果揭示L-MP和L-MP*-L结构、光谱及其反应活性不同于其前体MP. MP排斥钙而选择镁; L对MP的结构影响较少, 与咪唑铁卟啉(FeP)能形成最稳定的单轴配合物(L-FeP), 其电子吸收光谱较前体FeP有显著的变化; 铁的亲核Fukui轨道指数值(fFe+)大于其他原子的Fukui指数, 且发生符号改变. 铁体系的自旋极化Fukui密度图也支持以上结论. 在这些典型的赤道键合配合物中, 金属M与N(S)原子之间的二级微扰相互作用能、自然电荷以及概念密度泛函指数等存在一系列线性关系. 以上结果可为理解内源性H2S与血管性物质的相互作用机理提供启示.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 概念DFT 信号分子 金属卟啉配合物 |
| 收稿时间： | 2010-10-29 |
| 修稿时间： | 2011-02-15 |
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