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第一过渡系金属-镝单分子磁体研究进展与展望
引用本文:张柯,王会生,于灵燕,陈勇,潘志权. 第一过渡系金属-镝单分子磁体研究进展与展望[J]. 无机化学学报, 2020, 36(12): 2205-2226
作者姓名:张柯  王会生  于灵燕  陈勇  潘志权
作者单位:武汉工程大学化学与环境工程学院, 武汉 430205
基金项目:湖北省教育厅重点项目(No.D20191502)、国家自然科学基金青年基金(No.21201136)和武汉工程大学研究生创新基金(No.CX2019182)资助项目。
摘    要:第一过渡系中的顺磁性离子Cr、Mn/Mn、Fe/Fe、Co、Ni和Cu及抗磁性离子Co和Zn均可与Dy在多齿螯合配体配位下形成单分子磁体配合物。在本文中,我们阐述或汇总了几乎所有的第一过渡系金属-镝单分子磁体。对于由顺磁性第一过渡金属离子和Dy离子形成的配合物,有2个有趣的现象需要引起人们的注意:一是一些Cr-Dy配合物具有较高的阻塞温度和较大的矫顽场,这可归功于配合物内Cr离子和Dy离子之间较强的磁耦合作用(|J|>10 cm-1)。二是报道的Fe2-Dy配合物的能垒可达到319 cm-1(459 K),这在第一过渡系金属-镝单分子磁体中也是比较高的。这可能与Fe2-Dy中Dy具有较高的轴向对称性(D5h)有关,且从头计算表明该配合物中Dy的第一激发态也具有较高的轴向对称性。除了部分Cr-Dy和Fe-Dy配合物外,其他顺磁性第一过渡金属-Dy的能垒较低,这可能由配合物内顺磁离子间弱的磁耦合造成的。为了消除磁耦合对磁弛豫行为影响,近年来人们关注于使用抗磁性第一过渡金属离子与Dy构建单分子磁体配合物。相比其他核数的Zn-Dy配合物,三核Zn2Dy配合物被报道的数目最多且研究得最为深入,这可能与较易调控Zn2Dy中Dy配位几何对称性有关。最后,我们提出了几点关于进一步提升第一过渡系金属-镝单分子磁体的磁性能的建议,其中最为重要的是控制Dy配位几何的轴向对称性及Dy的基态mJ的电荷分布。对于第一过渡系金属-镝单分子磁体中的Dy离子,Dy基态mJ的电荷与配体的电荷之间的静电排斥应该降到最低。

关 键 词:单分子磁体  第一过渡系金属-镝配合物  配位几何  易磁化轴  磁耦合作用
收稿时间:2020-06-28
修稿时间:2020-10-02

Research Progress and Prospect on the First Series Transition Metal-Dy Single Molecule Magnets
ZHANG Ke,WANG Hui-Sheng,YU Ling-Yan,CHEN Yong,PAN Zhi-Quan. Research Progress and Prospect on the First Series Transition Metal-Dy Single Molecule Magnets[J]. Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 2020, 36(12): 2205-2226
Authors:ZHANG Ke  WANG Hui-Sheng  YU Ling-Yan  CHEN Yong  PAN Zhi-Quan
Affiliation:School of Chemistry and Environmental Engineering, Wuhan Institute of Technology, Wuhan 430205, China
Abstract:
Keywords:single molecule magnets  the first series transition metal-Dy single molecule magnets  coordination geometries  easy magnetization axes  magnetic couplings
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