基于二甲基苯并联咪唑的钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光谱和电化学性质 |
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引用本文: | 曹曼丽,尚美洁,刘文婷,尹伟,姚苏洋,叶保辉.基于二甲基苯并联咪唑的钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光谱和电化学性质[J].无机化学学报,2020,36(9):1763-1773. |
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作者姓名: | 曹曼丽 尚美洁 刘文婷 尹伟 姚苏洋 叶保辉 |
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作者单位: | 广东第二师范学院化学系, 广州 510303;广东省普通高校先进材料与节能减排工程技术开发中心, 广州 510303;中山大学化学学院, 广州 510275 |
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基金项目: | 国家自然科学基金(No.21001031)、2019年广东省教育厅“材料化学”特色专业立项建设项目、广东第二师范学院教学质量与教学改革工程项目(No.2018zygxk04,2019syzy03)和广东第二师范学院材料化学应用型人才培养课程建设项目(8)资助。 |
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摘 要: | 合成了一组钌多吡啶化合物Ru(bpy)2(DMBbimHx)]y+(bpy=2,2''-联吡啶,DMBbimH2=7,7''-二甲基-2,2''-苯并联咪唑,1-A:x=2;y=2;1-B:x=1,y=1;1-C:x=0,y=0)并测试了它们的核磁氢谱、紫外吸收和电化学性质。随着DMBbimHx配体逐个脱去质子,配合物的光谱和电化学性质发生明显的变化。有趣的是,脱去一个质子的配合物1-B在不同极性的二氯甲烷和乙腈中的电化学性质呈现明显的差异:在二氯甲烷中,单核的1-B却能发生两步氧化,这是因为在弱极性的溶剂中,Ru(bpy)2(DMBbimH)]+阳离子通过氢键结合形成二聚体,Ru(bpy)2(DMBbimH)]+阳离子间存在质子耦合电子传递现象。在1-B的二氯甲烷溶液中得到了化合物Ru(bpy)2(DMBbimH)]PF6·2CH2Cl2(2)的单晶。晶体结构分析表明Ru(bpy)2(DMBbimH)]+阳离子确实通过氢键结合形成二聚体,这与电化学测试的结果一致。而在极性较大的乙腈中,氢键二聚体不能稳定存在,在循环伏安曲线上只有一个峰存在。
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关 键 词: | 钌多吡啶配合物 苯并联咪唑 电化学 质子耦合电子传递(PCET) 晶体结构 |
收稿时间: | 2020/2/3 0:00:00 |
修稿时间: | 2020/5/23 0:00:00 |
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