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基于二甲基苯并联咪唑的钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光谱和电化学性质
引用本文:曹曼丽,尚美洁,刘文婷,尹伟,姚苏洋,叶保辉.基于二甲基苯并联咪唑的钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光谱和电化学性质[J].无机化学学报,2020,36(9):1763-1773.
作者姓名:曹曼丽  尚美洁  刘文婷  尹伟  姚苏洋  叶保辉
作者单位:广东第二师范学院化学系, 广州 510303;广东省普通高校先进材料与节能减排工程技术开发中心, 广州 510303;中山大学化学学院, 广州 510275
基金项目:国家自然科学基金(No.21001031)、2019年广东省教育厅“材料化学”特色专业立项建设项目、广东第二师范学院教学质量与教学改革工程项目(No.2018zygxk04,2019syzy03)和广东第二师范学院材料化学应用型人才培养课程建设项目(8)资助。
摘    要:合成了一组钌多吡啶化合物Ru(bpy)2(DMBbimHx)]y+(bpy=2,2''-联吡啶,DMBbimH2=7,7''-二甲基-2,2''-苯并联咪唑,1-Ax=2;y=2;1-Bx=1,y=1;1-Cx=0,y=0)并测试了它们的核磁氢谱、紫外吸收和电化学性质。随着DMBbimHx配体逐个脱去质子,配合物的光谱和电化学性质发生明显的变化。有趣的是,脱去一个质子的配合物1-B在不同极性的二氯甲烷和乙腈中的电化学性质呈现明显的差异:在二氯甲烷中,单核的1-B却能发生两步氧化,这是因为在弱极性的溶剂中,Ru(bpy)2(DMBbimH)]+阳离子通过氢键结合形成二聚体,Ru(bpy)2(DMBbimH)]+阳离子间存在质子耦合电子传递现象。在1-B的二氯甲烷溶液中得到了化合物Ru(bpy)2(DMBbimH)]PF6·2CH2Cl22)的单晶。晶体结构分析表明Ru(bpy)2(DMBbimH)]+阳离子确实通过氢键结合形成二聚体,这与电化学测试的结果一致。而在极性较大的乙腈中,氢键二聚体不能稳定存在,在循环伏安曲线上只有一个峰存在。

关 键 词:钌多吡啶配合物  苯并联咪唑  电化学  质子耦合电子传递(PCET)  晶体结构
收稿时间:2020/2/3 0:00:00
修稿时间:2020/5/23 0:00:00
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