两个二亚胺及双膦配体混配铜(Ⅰ)配合物的合成、结构与太赫兹光谱 |
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引用本文: | 孙振洲,孙凌志,朱宁,匡晓楠,杨玉平,李中峰,金琼花,张江威.两个二亚胺及双膦配体混配铜(Ⅰ)配合物的合成、结构与太赫兹光谱[J].无机化学学报,2020,36(12):2261-2270. |
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作者姓名: | 孙振洲 孙凌志 朱宁 匡晓楠 杨玉平 李中峰 金琼花 张江威 |
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作者单位: | 首都师范大学化学系, 北京 100048;中国科学院福建物质结构研究所, 结构化学国家重点实验室, 福州 350002;中央民族大学理学院, 北京 100081;洁净能源国家实验室&催化基础国家重点实验室, 中国科学院大连化学物理研究所, 大连 116023 |
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基金项目: | 国家自然科学基金(No.21171119,81573822,11574408,21671144,21701168)、北京市自然科学基金(No.2172017,2172012)和辽宁省自然科学基金(No.20180510050)资助项目。 |
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摘 要: | 在甲醇和二氯甲烷混合溶液中制备了2个二亚胺、双膦配体混配的铜(Ⅰ)配合物Cu2(Dpq)2(dppBz)2](SCN)2·0.5Dpq·3CH3OH(1)和Cu2(Dppz)2(dppb)2](BF4)2·2CH3OH·2H2O(2)(Dppz=二吡啶3,2-a∶2'',3''-c]并吩嗪,Dpq=吡嗪并2,3-f]1,10]菲咯啉,dppBz=1,2-双(二苯基磷基)苯,dppb=1,4-双(二苯膦基)丁烷),通过X射线单晶衍射确定了配合物的精确结构,并使用元素分析、核磁共振氢谱、红外光谱、紫外可见吸收光谱、荧光光谱、太赫兹时域光谱(THz-TDS)对配合物进行了表征。1的晶胞中包含2个独立的金属中心,还含有0.5个未配位的Dpq分子,类似结构较为少见;而2为通过双膦配体桥联形成新颖的双核结构。通过弱相互作用力分析可知1为三维立体堆积结构,结构中含有独特的C-S…π作用;2通过C-H…π及π…π作用形成一维无限链,大量弱相互作用的存在使配合物更加稳定。发射光谱表明配合物1在578 nm处有较强的发射,而2在547 nm有绿光发射。配合物2的THz-TDS图中在1.2 THz处的尖锐峰是由C-H…F弱相互作用引起的。
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关 键 词: | 铜(Ⅰ)配合物 荧光 分子间作用力 太赫兹时域光谱 |
收稿时间: | 2020/3/30 0:00:00 |
修稿时间: | 2020/9/8 0:00:00 |
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